摘要:
通过31 P nmr光谱研究了溶液中通常呈[PCl 4 ] [SbCl 6 ]形式的四氯chloro离子与一些吡啶碱之间的络合物形成。双齿吡啶L'形成稳定的1:1离子络合物[PCl 4 L'] [SbCl 6 ]。足够的碱性和空间上不受阻碍的身份不明的吡啶L形成2:1的配合物[PCl 4 L 2 ] [SbCl 6 ],但它们与分子种类PCl 5 ·L和SbCl 5处于溶液平衡状态·L。用3-氰基吡啶和2-氰基吡啶观察到异常的行为,后者可能形成通过氰基配位的离子和分子配合物。2-取代的甲基吡啶经历卤化,同时形成PCl 3。除2-氰基吡啶以外,非常弱的或受空间阻碍的碱基似乎不参与复合物的形成。几种配合物已被分离为固体,在这种状态下它们是相对稳定的,有时表现出显着的抗水解性。该结构已通过分析和31 P nmr,ir和35 Cl nqr光谱确认。甲顺式构型,建议对于一些[PCL的4大号尽管吡啶配