名称:
羰基化和加氢顺-CH 3的Mn(CO)4 L,的取代反应性顺式-HMn(CO)4 L,和双核消除之间的顺式-CH 3的Mn(CO)4 P(OPH)3和顺-HMn( CO)4 P(OPh)3(L = CO,PPh 3,P(OPh)3,PBu 3和P(OMe)3)
摘要:
研究了顺式-CH 3 Mn(CO)4 L和顺式-HMn(CO)4 L的几种反应。顺式-CH 3 Mn(CO)4 L(L = CO,P(OPh)3,P(OMe)3和PBu 3)的羰基化反应仅显示很小的配体效应,表明其不饱和度极低。与H 2的反应具有与羰基化非常相似的观察到的速率常数和活化参数。氢化物顺式-HMn(CO)4 L(L = P(OPh)3,PPh 3和PBu 3)对取代反应无明显反应,需要100°C的温度。根本机制是最可能的。的反应顺-HMn(CO)4 P(OPH)3与顺式-CH 3的Mn(CO)4 P(OPH)3和顺-HMn(CO)4 PBU 3与CH 3 C(O)的Mn(CO)5发生在容易建立甲基迁移且氢化物络合物不反应的温度下。因此,对于这些双核还原消除反应,表明了甲基迁移,然后配位为桥联氢化物。
DOI:
10.1016/0022-328x(86)82016-2