1,3-bis(trimethylsilyl)-2-dimethyl(ethyl)amine-2-hydro-1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane | 952208-09-2

• 英文名称: 1,3-bis(trimethylsilyl)-2-dimethyl(ethyl)amine-2-hydro-1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane
• 英文别名: 1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane-ethyl(dimethyl)amineadduct
• CAS: 952208-09-2
• 化学式: C₂₀H₃₈AlFeN₃Si₂
• 分子量: 459.541
• InChiKey: TYTKJPSFGKKGBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)-2-dimethyl(ethyl)amine-2-hydro-1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane 、 三甲基氟锡烷 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene 、 1,3-bis(trimethylsilyl)-2-dimethyl(ethyl)amine-2-fluoro-1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  新型二氨基卤化铝和二氨基氢化铝：1,3,2-二氮杂铝-[3]二茂铁

  摘要：

  1,1'-双（三甲基甲硅烷基氨基）二茂铁的二锂化衍生物2（1）与三卤化铝AlX 3（X = Cl，Br，I）的吡啶加成物反应生成相应的1,3,2-二氮杂铝- [3]二茂铁（4b，  c，  d）为吡啶加合物。用这种方法不能得到氟化物4a。1,1'-双（三甲基硅烷基氨基）二茂铁（1）与三氢化铝的二甲基（乙基）胺-或吡啶加合物的反应得到1,3,2-二氮杂铝-[3]二茂铁（5）和（6））分别作为胺和吡啶加合物。治疗5用三甲基氟化锡制得的加合物7具有Al-F功能。加入吡啶将7转化为所需的氟化物吡啶加合物（4a）。通过X射线分析确定吡啶加合物4a，4b，4c和6的分子结构。吡啶相对于N–Si键载体处于转位状态，并且温度依赖性溶液状态的NMR光谱证明，溶液中保留了突出的结构特征。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2007.03.035
• 作为产物：
  描述：

  alane N,N-dimethylethylamine complex 、 1,1’-bistrimethylsilylaminoferrocene 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到1,3-bis(trimethylsilyl)-2-dimethyl(ethyl)amine-2-hydro-1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  新型二氨基卤化铝和二氨基氢化铝：1,3,2-二氮杂铝-[3]二茂铁

  摘要：

  1,1'-双（三甲基甲硅烷基氨基）二茂铁的二锂化衍生物2（1）与三卤化铝AlX 3（X = Cl，Br，I）的吡啶加成物反应生成相应的1,3,2-二氮杂铝- [3]二茂铁（4b，  c，  d）为吡啶加合物。用这种方法不能得到氟化物4a。1,1'-双（三甲基硅烷基氨基）二茂铁（1）与三氢化铝的二甲基（乙基）胺-或吡啶加合物的反应得到1,3,2-二氮杂铝-[3]二茂铁（5）和（6））分别作为胺和吡啶加合物。治疗5用三甲基氟化锡制得的加合物7具有Al-F功能。加入吡啶将7转化为所需的氟化物吡啶加合物（4a）。通过X射线分析确定吡啶加合物4a，4b，4c和6的分子结构。吡啶相对于N–Si键载体处于转位状态，并且温度依赖性溶液状态的NMR光谱证明，溶液中保留了突出的结构特征。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2007.03.035

文献信息

• 1,3,2-Diazaalumina-[3]ferrocenophanes with Alkyn-1-yl Substituents at Aluminum
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1515/znb-2007-1005

  日期：2007.10.1

  The 1,3,2-diazaalumina-[3]ferrocenophane-ethyl(dimethyl)amine adduct 2, containing an Al-H function, reacts with terminal alkynes R-C≡C-H [R = ⁿBu (a), ^tBu (b), Ph (c), SiMe₃ (d)] by elimination of H₂ to the amine adducts 4a - d containing an Al-C≡C-R function. Addition of pyridine leads to the corresponding pyridine adducts 5a - d, of which the molecular structure of 5d could be determined by single crystal X-ray diffraction. The formation of 4 is accompanied by side reactions such as trimerization of the alkynes to the 1,3,5-trisubstituted benzene derivatives 6a, c, and some polymerization of the alkynes. The solution-state structures of 4 and 5 were confirmed by multinuclear magnetic resonance spectroscopy (¹H, ¹³C, ²⁷Al, ²⁹Si NMR). Structural features and molecular dynamics were investigated by appropriate ¹H/¹H NOE and magnetization transfer experiments, and particular attention was paid to the correct assignment of ¹³C(Al-C≡C-R) NMR signals.

  1,3,2-二氮代铝-[3]二茂铁基-乙基(二甲基)胺加合物2含有Al-H功能，通过消除H2与末端炔基R-C≡C-H [R = nBu (a)，tBu (b)，Ph (c)，SiMe3 (d)]反应，生成含有Al-C≡C-R功能的胺加合物4a-d。加入吡啶可得到相应的吡啶加合物5a-d，其中5d的分子结构可通过单晶X射线衍射确定。4的形成伴随着副反应，如炔基的三聚化生成1,3,5-三取代苯衍生物6a、c和一些炔基的聚合反应。4和5的溶液状态结构经过多核磁共振光谱技术（1H、13C、27Al、29Si NMR）确认。通过适当的1H/1H NOE和磁化转移实验研究了结构特征和分子动力学，并特别关注了13C（Al-C≡C-R）NMR信号的正确归属。