bis[η5-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]difluorotitanium | 82696-61-5

• 英文名称: bis[η5-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]difluorotitanium
• 英文别名: bis[η⁵-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]difluorotitanium；(η(5)-C5H4SiMe3)2TiF2
• CAS: 82696-61-5
• 化学式: C₁₆H₂₆F₂Si₂Ti
• 分子量: 360.43
• InChiKey: ZXCNMMQBGBCZAZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[η5-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]difluorotitanium 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  喹诺酮桥联的钛和锆双核配合物的合成与表征

  摘要：

  环戊二烯基锆（IV）和-钛（IV）的卤化物和烷基与对苯二酚反应生成桥联的双核络合物。在用苯醌处理钛（III）前体时也形成此类化合物。使用各种环戊二烯基衍生物[环戊二烯基（C 5 H ^ 5），五甲基环戊二烯（C 5我5），ethyltetramethylcyclopentadienyl（C 5我4 ET）和三甲基甲硅烷（C 5 H ^ 4森达3）]。描述了几种合成途径，导致产生产品[{Zr（C 5 H5） 2 Cl} 2（µ-OC 6 H 4 O）] 1a，[{Zr（C 5 H 5） 2 Cl} 2 {µ-O（C 6 H 3 Bu t -2）O}] 1b， [{Zr（C 5 H 5） 2 Cl} 2 {µ-O（C 6 H 2 Bu t 2 -2,5）O}] 1c，[{Zr（C 5 Me 4 Et） 2 Cl} 2（ µ-OC 6 H 4O）] 1D，[{的Ti（C 5我4 ET）氯2 } 2（μ-OC

  DOI：

  10.1039/dt9960000913
• 作为产物：
  描述：

  bis(η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)titanium(IV)dichloride 、 三甲基氟锡烷 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到bis[η5-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]difluorotitanium
  参考文献：
  名称：

  一系列取代的环戊二烯基第4族氟化物的合成和光谱表征；的晶体结构的乙酰丙酮络合物[（ACAC）2（η-C 5我5基）Zr（μ-F）SnMe 3 CL]

  摘要：

  一系列单和二取代的环戊二烯第4族氟化物钛[Ti {η-C 5 H ^ 3 R（R'） - 1,3} Ñ ˚F米]，（Ñ =米= 2和Ñ = 1，米= 3; R = H或森达3 ; R'= H，Me或森达3），钛[Ti（η-C 5我5）2 ˚F 2 ]和[Zr的（η-C 5 H ^ 5）2 ˚F 2 ]有制备通过与SnMe相应的氯化物的反应3 F.化合物已被表征借助于1 H和19 F NMR，IR和质谱以及化学分析。讨论了使用SnMe 3 F的反应的溶剂依赖性。为了证明这一点氟化系统的广泛的适用性的acetylacetonatofluoro配合物[（ACAC） 2（η-C 5我5基）Zr（μ-F）SnMe 3 CL]已经制备和它的晶体结构来确定。

  DOI：

  10.1039/dt9960001983

文献信息

• Titanium-Catalyzed Vinylic and Allylic CF Bond Activation-Scope, Limitations and Mechanistic Insight
  作者：Moritz F. Kuehnel、Philipp Holstein、Meike Kliche、Juliane Krüger、Stefan Matthies、Dominik Nitsch、Joseph Schutt、Michael Sparenberg、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201201125

  日期：2012.8.20

  partially fluorinated alkenes, such as previously unknown (Z)‐1,2‐(difluorovinyl)ferrocene. Mechanistic studies indicate a titanium(III) hydride as the active species, which forms a titanium(III) fluoride by H/F exchange with the substrate. The HDF step can follow both an insertion/elimination and a σ‐bond metathesis mechanism; the E/Z selectivity is controlled by the substrate. The catalysts’ ineffieciency

  研究了在各种钛催化剂存在下氟代烯烃的加氢脱氟（HDF）的范围，选择性和机理。优化表明该催化剂需要低空间体积和高电子密度。仲硅烷用作优选的氢化物源。各种各样的底物都能产生部分氟化的烯烃，例如以前未知的（Z）-1,2-（二氟乙烯基）二茂铁。机理研究表明，氢化钛（III）是活性物质，它通过与底物的H / F交换形成氟化钛（III）。HDF步骤可以遵循插入/消除和σ键复分解机制。在Ë / ž选择性由底物控制。通过研究其对第6族氢化物配合物的反应性，合理化了催化剂对氟代丙烯的低效率。
• Trigonal-Planar-Coordinated Organogold(I) Complexes Stabilized by Organometallic 1,4-Diynes:  Reaction Behavior, Structure, and Bonding
  作者：Katrin Köhler、Sandro J. Silverio、Isabella Hyla-Kryspin、Rolf Gleiter、Laszlo Zsolnai、Alexander Driess、Gottfried Huttner、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om970302i

  日期：1997.11.1

  selected organogold(I) complexes affords, on elimination of the bis(alkynyl) titanocene fragment, the coupling products R3−R3 (4) and gold films. The X-ray structure analyses of compounds 7a, 7b, and 7d are reported. It is found that in all compounds short titanium−gold bond lengths are present (7a, 3.007(2) Å; 7b, 2.975(1) Å; 7d, 2.995(1) Å). Calculations show that the complexation of the Au−R3 monomers

  双（炔基）二茂钛钛[Ti]的反应（C⋮CR 1）（C⋮CR 2）（钛[Ti] =（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti; 1A - [R 1 = R 2 = SiMe 3 ; 1b R 1 = R 2 = t Bu; 1c R 1 = SiMe 3，R 2 = t Bu）（C 5 H 5 N）AuCl 3（2），LAuCl（5a，L = PPh3；5b，L = SMe 2）以及（Me 2 S）AuR 3（6b，R 3 = C⋮CSiMe 3 ; 6c，R 3 = C⋮C t Bu; 6d，R 3 = C 6 H 2（CF 3）3 -2,4,6; 6e，R 3 = Me）被描述。用（C 5 H 5 N）AuCl 3（2）处理[Ti]（C⋮CSiMe 3）2（1a））与Au（0）一起生成[Ti] Cl 2（3）和Me 3 SiC⋮C-C⋮CSiMe 3（4a）。但是，线性二配位氯化金（
• Synthese und Reaktionsverhalten monomerer Bis(η2-Alkin)-Kupfer(I)-Fluorid- und-Kupfer(I)-Hydrid-Komplexe
  作者：Katrin Köhler、Hans Pritzkow、Heinrich Lang

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00192-7

  日期：1998.2

  Monomeric bis(η2-alkyne) copper(I) hydride and copper(I) fluoride complexes [Ti](CCR)2}CuX [Ti]=(η5-C5H4SiMe3)2Ti; R=SiMe3, 2a X=F, 5a X=H; R=tBu, 2b X=F, 5b X=H} can be in-situ generated: While the copper(I) fluorides 2a and 2b are formed by the reaction of [Ti](CCR)2}CuSC6H4CH2NMe2-2 (1a R=SiMe3, 1b R=tBu) with nBu4NF, the isostructural copper(I) hydrides 5a and 5b can be obtained via β-hydrogen

  单体的双（η 2 -alkyne）铜（I）氢化物和铜（I），氟化络合物钛[Ti]（CCR）2 }的CuX [钛] =（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti ; R =森达3，图2a X = F，5A X = H; R = t Bu，2b X = F，5b X = H}可以原位生成：氟化铜（I）2a和2b是通过[Ti]（CCR）2 } CuSC的反应形成的6 H 4 CH 2 NMe 2 -2（图1A R =森达3，1B R =吨卜）与Ñ卜4 NF，同构铜（I）的氢化物5A和5B能够获得通过β从钛[Ti]（CCR） -氢转移反应2 } CuEt （图4a R =森达3，图4b R =吨丁基）。然而，分子2和5重新排列在溶液中，这取决于配体的炔基本：化合物2A和图5a，含有我3 SiCC基团经历作为C裂解（炔基）Si- σ键; 消除的Me 3六（X = F，H）中观察到