硫化锰 | 18820-29-6

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属硫化物及硫酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属有机体
• 中文名称: 硫化锰
• 英文名称: Manganese sulfide
• 英文别名: sulfanylidenemanganese
• CAS: 18820-29-6
• 化学式: MnS
• 分子量: 87.01
• InChiKey: CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  1610°C
• 密度：
  3,99 g/cm3
• 闪点：
  280°C
• 溶解度：
  不溶于水；溶于稀酸溶液
• 暴露限值：
  a/nm
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，需避免与氧化物、酸及空气接触。

  MnS有三种形态：α、β和γ型。

  • α型为绿色结晶，岩盐型结构，晶格参数a=0.5223nm，密度4.05g/cm³，熔点1620℃。
  • β型为红色粉末，闪锌矿型，晶格参数a=0.5611nm。
  • γ型为浅红色粉末，纤维锌矿型，晶格参数a=0.3984nm，c=0.6445nm，在700℃时呈现p-型半导体性质。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

锰主要通过摄入被吸收，但也可以通过吸入。它在血浆中与α-2-巨球蛋白、白蛋白或转铁蛋白结合，并分布到大脑和所有其他哺乳动物组织，尽管它倾向于在肝脏、胰腺和肾脏中积累更多。锰能够存在于多种氧化状态，并且据信在体内会发生氧化状态的变化。锰的氧化状态可以影响组织的毒物动力学行为，也可能影响毒性。锰主要通过粪便排出。(L228)

Manganese is absorbed mainly via ingestion, but can also be inhaled. It binds to alpha-2-macroglobulin, albumin, or transferrin in the plasma and is distributed to the brain and all other mammalian tissues, though it tends to accumulate more in the liver, pancreas, and kidney. Manganese is capable of existing in a number of oxidation states and is believed to undergo changes in oxidation state within the body. Manganese oxidation state can influence tissue toxicokinetic behavior, and possibly toxicity. Manganese is excreted primarily in the faeces. (L228)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

锰是一种细胞毒素，能够损害运输系统、酶活性和受体功能。它主要针对中枢神经系统，尤其是基底神经节中的苍白球。人们认为锰离子Mn(II)增强了各种胞内儿茶酚胺的自动氧化或转换，导致自由基、活性氧物种和其他细胞毒素代谢产物的产生增加，同时细胞抗氧化防御机制的耗尽，导致氧化损伤和选择性破坏多巴胺能神经元。除了多巴胺，还认为锰会干扰其他神经递质，如GABA和谷氨酸。为了产生氧化损伤，锰必须首先克服抗氧化酶超氧化物歧化酶。Mn(II)的神经毒性还与其在生理条件下替代Ca(II)的能力有关。它可以通过钙单向转运体进入线粒体并抑制线粒体氧化磷酸化。它还可能抑制Ca(II)的外流，这可能导致线粒体膜完整性的丧失。Mn(II)已被证明能显著抑制线粒体顺乌头酸酶活性，改变氨基酸代谢和细胞铁稳态。

Manganese is a cellular toxicant that can impair transport systems, enzyme activities, and receptor functions. It primarily targets the central nervous system, particularily the globus pallidus of the basal ganglia. It is believed that the manganese ion, Mn(II), enhances the autoxidation or turnover of various intracellular catecholamines, leading to increased production of free radicals, reactive oxygen species, and other cytotoxic metabolites, along with a depletion of cellular antioxidant defense mechanisms, leading to oxidative damage and selective destruction of dopaminergic neurons. In addition to dopamine, manganese is thought to perturbations other neurotransmitters, such as GABA and glutamate. In order to produce oxidative damage, manganese must first overwhelm the antioxidant enzyme manganese superoxide dismutase. The neurotoxicity of Mn(II) has also been linked to its ability to substitute for Ca(II) under physiological conditions. It can enter mitochondria via the calcium uniporter and inhibit mitochondrial oxidative phosphorylation. It may also inhibit the efflux of Ca(II), which can result in a loss of mitochondrial membrane integrity. Mn(II) has been shown to inhibit mitochondrial aconitase activity to a significant level, altering amino acid metabolism and cellular iron homeostasis. (L228)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

锰主要影响神经系统，可能导致行为改变和其他神经系统效应，包括动作可能变得缓慢和笨拙。这种症状组合在足够严重时被称为“锰中毒”。

Manganese mainly affects the nervous system and may cause behavioral changes and other nervous system effects, which include movements that may become slow and clumsy. This combination of symptoms when sufficiently severe is referred to as “manganism”. (L228)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L228）；吸入（L228）

Oral (L228) ; inhalation (L228)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

锰主要影响神经系统，可能导致行为改变和其他神经系统效应，包括动作可能变得缓慢和笨拙。这种症状组合在足够严重时被称为“锰中毒”。

Manganese mainly affects the nervous system and may cause behavioral changes and other nervous system effects, which include movements that may become slow and clumsy. This combination of symptoms when sufficiently severe is referred to as “manganism”. (L228)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9 / PGIII
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 硫化锰
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P332 + P313 如觉皮肤刺激：求医/就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: MnS
分子式
: 87.00 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Manganese(II) sulfide
<=100%
化学文摘登记号(CAS 18820-29-6
No.) 242-599-3
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
男性接触锰的粉尘表现出生殖力下降。慢性锰中毒首先表现在中枢神经系统。早期症状包括衰弱、嗜睡和腿无
力。更多的例子中会出现脸部感觉麻木有面具感，情绪失控例如无法控制的大笑和行走中痉挛易跌倒。在一些
常接触锰化合物粉尘的工人中偶尔发现肺炎。, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
硫氧化物, 锰/氧化锰
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
Manganese(II) PC- 0.15 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
sulfide TWA 化学有害因素
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
男性接触锰的粉尘表现出生殖力下降。慢性锰中毒首先表现在中枢神经系统。早期症状包括衰弱、嗜睡和腿无
力。更多的例子中会出现脸部感觉麻木有面具感，情绪失控例如无法控制的大笑和行走中痉挛易跌倒。在一些
常接触锰化合物粉尘的工人中偶尔发现肺炎。, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质

硫化锰（MnS），分子式为MnS，分子量87.00。其存在三种晶型：α-型绿色晶体；β-型红色粉末；γ-型浅红色粉末。相对密度在3.99到4.05之间，熔点为1620℃。该物质不溶于水和硫化铵，但能溶于稀酸、乙醇中。在空气中缓慢氧化会转化为硫酸锰，在高温下则生成二氧化硫与四氧化三锰。等摩尔的锰与硫磺混合物加热制备而成。

应用

作为一种具有反铁磁性的金属硫化物，硫化锰是禁带宽度较宽的半导体材料，具备在短波长磁光性纳米器件、稀磁材料和光化学材料等领域的重要应用前景。此外，它还用于涂料和陶瓷工业中，并因其较强的还原能力及显著提升的光催化量子效率而被视为极具潜力的半导体材料。

生产方法

1. 将锰与硫磺按等摩尔比混合，在真空条件下放入石英管中密封，于800℃下加热48～60小时后冷却，即可获得MnS。
2. 混合相同摩尔数的锰和硫磺，加入少量碘，置于温度梯度为800-900℃的炉子中加热并冷却以制得产品。
3. α型：将含微量草酸钾的二氯化锰水溶液沸腾后，滴加适量氨水，在通入硫化氢气体时得到绿色与红色混合物。继续加热后变为深绿，为去除共沉淀硫磺需使用(NH4)2S稀溶液煮沸，并用硫化氢水溶液、乙醇及乙醚依次洗涤，在120℃真空下干燥。
4. β型：50g乙酸锰Mn(CH3COO)2·4H2O溶于300mL水中冷却后，通入硫化氢生成大部分为红棕色沉淀，部分形成红色外壳。用硫化氢水溶液洗涤储底沉淀，并用乙醇和乙醚洗涤，在80℃下真空干燥。
5. γ型：将二氯化锰MnCl2·4H2O煮沸后溶解于经长时间通入高纯氮的500mL水中，加入适量氯化铵加热至沸腾，边通硫化氢气体边逐滴加入稍过量浓氨水生成氢氧化锰沉淀。继续通硫化氢时因表面橙黄色变为朱红色而分离出硫化锰。用硫化氢水溶液倾析洗涤两次，在80℃下真空干燥。

分类

有毒物质

刺激数据

粉尘对呼吸系统有刺激作用

可燃性危险特性

可燃；火场排放含锰和硫氧化物的辛辣刺激烟雾

储运特性

低温、通风、干燥环境储存；防火；与氧化剂、酸或碱分开存放

灭火方法

水、二氧化碳、干粉、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫化锰 生成 七氧化二锰
  参考文献：
  名称：

  KUREK, STEFAN S.;KRAMARZ, WANDA;WLODARCZYK, ANDRZEJ;ZAJECKI, JANUSZ, NAFTA, 45,(1989) N-9, C. 116-118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫化氢 、 七氧化二锰 、 二氧化锰 生成 硫化锰
  参考文献：
  名称：

  KUREK, STEFAN S.;KRAMARZ, WANDA;WLODARCZYK, ANDRZEJ;ZAJECKI, JANUSZ, NAFTA, 45,(1989) N-9, C. 116-118

  摘要：

  DOI：

文献信息

• VOLXIN, V. V.;LEONTEVA, G. V.;FARBEROVA, E. A.;SOLNTSEV, V. V., IZV. AN TSSR. CEP. FIZ.-TEXN., XIM. I GEOL. N.,(1990) N, S. 78-82
  作者：VOLXIN, V. V.、LEONTEVA, G. V.、FARBEROVA, E. A.、SOLNTSEV, V. V.

  DOI：——

  日期：——
• ——
  作者：FUKAGAVA MAKOTO、 SIMODA TEHRUXISA、 YAMAOKA XIDZYUKI、 KAMEHI YASUO

  DOI：——

  日期：——