1-[(2-chlorophenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 924663-46-7

• 英文名称: 1-[(2-chlorophenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• CAS: 924663-46-7
• 化学式: C₁₂H₁₃ClN₂O
• 分子量: 236.701
• InChiKey: AYXOBVZYPWXFIP-NVNXTCNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2-chlorophenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 、 丙烯酸苄酯 在 silver carbonate 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到benzyl 2-(5-chloro-2-(3-methylbut-2-enoyl)-1,2-dihydrophthalazin-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的氧化C ？偶氮甲萘啶的H功能化

  摘要：

  戴上戒指：铑（III）络合物可以催化偶氮甲亚胺与烯烃的氧化偶联，从而根据所使用的条件导致合成1,2-二氢酞嗪，烯化醛或稠合吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201207204
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-[(2-chlorophenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  过渡金属控制的偶氮亚胺与碘叶立德通过 C 中心 [1,2]-重排的发散环化

  摘要：

  过渡金属控制的偶氮亚胺与碘叶立德通过 C为中心的 [1,2]- 重排的发散环化反应已经得到发展。偶氮甲亚胺基团作为可切换的瞬态导向基团 (DG)，经过分子内亲核加成并原位生成双环二氮丙啶，促进以C为中心的 [1,2]- 重排和随后在不同金属存在下的发散环化络合物作为催化剂。苯并[ c ]chromen-1-one 和吡喃[ de]isochromene 支架可以分别用 Rh(III) 和 Ru(II) 独立构建。值得注意的是，偶氮甲亚胺基团首先通过重排过程被用作可转换的 DG。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00472

文献信息

• Allylic Acetals as Acrolein Oxonium Precursors in Tandem C−H Allylation and [3+2] Dipolar Cycloaddition
  作者：Heeyoung Lee、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Rina Chun、Ashok Kumar Pandey、Neeraj Kumar Mishra、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1002/anie.201903983

  日期：2019.7.8

  The ruthenium(II)‐catalyzed C−H functionalization of (hetero)aryl azomethine imines with allylic acetals is described. The initial formation of allylidene(methyl)oxoniums from allylic acetals could trigger C(sp2)−H allylation, and subsequent endo‐type [3+2] dipolar cycloaddition of polar azomethine fragments to deliver valuable indenopyrazolopyrazolones. The utility of this method is showcased by the

  描述了钌（II）催化的（杂）芳基甲亚胺亚胺与烯丙基乙缩醛的CH官能化。由烯丙基缩醛初步形成的亚芳基（甲基）氧鎓可能触发C（sp 2）-H烯丙基化，随后偶氮甲亚胺片段的内型[3 + 2]偶极环加成反应产生有价值的茚并吡唑并吡唑并酮。生物活性分子（例如雌酮和塞来昔布）的后期功能化展示了该方法的实用性。结合实验和计算研究，阐明了这种新的串联反应的合理机制。值得注意的是，将合成化合物还原转化为生物学上相关的重氮骨架，凸显了开发方法的重要性。
• Highly Enantioselective and Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions between Azomethine Imines and 3-Acryloyl-2-oxazolidinone Catalyzed by Binaphthyldiimine−Ni(II) Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akira Funyu、Akikazu Kakehi

  DOI：10.1021/ol062675y

  日期：2007.1.1

  [reaction: see text] We have found the first example of high levels of asymmetric induction (97-74% ee) along with high diastereoselectivity (>99:1-64:36) in dipole-HOMO-/dipolarophile-LUMO-controlled asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between fused azomethine imines and 3-acryloyl-2-oxazolidinone using a chiral BINIM-Ni(II) complex as a chiral Lewis acid catalyst.

  [反应：参见正文]我们发现在偶极-HOMO- / dipolarophile-LUMO对照中，高水平的不对称诱导（97-74％ee）以及高非对映选择性（> 99：1-64：36）的第一个例子使用手性BINIM-Ni（II）配合物作为手性路易斯酸催化剂，在稠合的甲亚胺亚胺和3-丙烯酰基-2-恶唑烷酮之间进行不对称的1,3-偶极环加成反应。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Tandem C–H Allylation and [3 + 2] Dipolar Cycloaddition to Construct Bridged Tetracycles
  作者：Junghyea Moon、Nayoung Ko、Seoeun Jang、Prithwish Ghosh、Hyung Sik Kim、Neeraj Kumar Mishra、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03085

  日期：2022.11.11

  The ruthenium(II)-catalyzed tandem C–H allylation and intramolecular dipolar cycloaddition between azomethine imines and 2-methylidenetrimethylene carbonate is described herein. The initially formed β-substituted allyl fragment could trigger the exotype [3 + 2] cycloaddition with the polar azomethine group, resulting in the formation of bridged tetracycles bearing a hydroxymethylene group at a bridgehead

  本文描述了钌 (II) 催化的偶氮甲亚胺和 2-亚甲基亚丙基碳酸酯之间的串联 C-H 烯丙基化和分子内偶极环加成反应。最初形成的 β-取代的烯丙基片段可以触发与极性偶氮甲碱基团的外型 [3 + 2] 环加成，导致在桥头碳中心形成带有羟基亚甲基的桥接四环。观察到广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。克级合成和合成转化证明了该过程的合成效用。
• Concise Synthesis of Spirocyclic Dihydrophthalazines through Spiroannulation Reactions of Aryl Azomethine Imines with Cyclic Diazo Compounds
  作者：Xinyuan Cai、Xia Song、Qiuhui Zhu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01312

  日期：2022.8.19

  imine-assisted cylcometalation, Rh-carbene formation through dediazonization, and migratory insertion followed by reductive elimination and azomethine imine ring opening. Control experiments revealed that air acts as an effective and sustainable co-oxidant to facilitate the cascade reaction. In general, this concise synthesis of the unprecedented spirocyclic dihydrophthalazine derivatives has advantages such as

  螺环化反应是合成螺环化合物的基础和无价的。本文介绍了芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的新型级联反应，导致形成螺环二氢酞嗪衍生物。基于实验机理研究，认为标题产物的形成经历了偶氮甲亚胺辅助环金属化，通过去重氮作用形成Rh-卡宾，以及迁移插入，然后还原消除和偶氮甲亚胺开环。对照实验表明，空气作为一种有效且可持续的共氧化剂来促进级联反应。一般来说，这种前所未有的螺环二氢酞嗪衍生物的简洁合成具有以下优点，例如易于获得的底物，官能团相容性好，反应条件温和，效率高，选择性好，原子经济性好。此外，该协议的价值在于其易于扩展的可扩展性和产品的不同派生。
• Construction of Polyheterocyclic Skeletons through C−H Bond Activation‐Initiated Cascade Reactions by Using Cyclopropanol as Alkylating Agent as well as Masked Nucleophile and Electrophile
  作者：Xueying Yang、Xinyuan Cai、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.202301172

  日期：2024.1.9

  azomethine imine with cyclopropanol through in situ ring-opening, followed by cascade intramolecular C- and N-nucleophilic addition. In this tandem process, cyclopropanol acts as not only an alkylating agent but also masked nucleophile and electrophile to participate in the construction of both the indane and the bicyclic pyrazolidinone scaffolds. To our knowledge, such a cascade reaction pattern has not been

  本文提出基于芳基偶氮甲碱亚胺与环丙醇的反应合成茚满稠合双环吡唑烷酮。从机理上讲，产物的形成涉及Rh(III)催化芳基偶氮甲碱亚胺与环丙醇通过原位开环直接芳基C( sp 2 )−H烷基化，然后进行级联分子内C-和N-亲核加成。在这个串联过程中，环丙醇不仅充当烷化剂，还充当掩蔽亲核试剂和亲电子试剂，参与茚满和双环吡唑烷酮支架的构建。据我们所知，这种级联反应模式尚未被公开。总体而言，该合成方案具有底物易得、产物有价值、合成流程简洁、反应途径独特、与多种官能团相容性好等优点。