5-bromo-2-oxaadamantane | 94053-22-2

• 英文名称: 5-bromo-2-oxaadamantane
• 英文别名: 1-Brom-10-oxaadamantan；5-Bromo-2-oxatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 94053-22-2
• 化学式: C₉H₁₃BrO
• 分子量: 217.106
• InChiKey: KLEBIKNGYRRODD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-oxaadamantane 在 硫酸 、 溶剂黄146 、 硫脲 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-oxaadamantan-5-amine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Ritter reaction-mediated syntheses of 2-oxaadamantan-5-amine, a novel amantadine analog

  摘要：

  Two alternative syntheses of 2-oxaadamantan-5-amine, a novel analog of the clinically approved drug amantadine, are reported. The compound has been tested as an anti-influenza A virus agent and as an NMDA receptor antagonist. While the compound was not antivirally active, it displayed moderate activity as an NMDA receptor antagonist. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.01.160
• 作为产物：
  描述：

  endo-1-Brombicyclo<3.3.1>nonan-3-ol 在 lead(IV) acetate 、 calcium carbonate 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以50%的产率得到5-bromo-2-oxaadamantane
  参考文献：
  名称：

  Duddeck, Helmut; Wagner, Petra, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 12, p. 1981 - 1988

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Searching for intermediates in Prins cyclisations: the 2-oxa-5-adamantyl carbocation
  作者：Roger W. Alder、Fabrizio Carta、Christopher A. Reed、Irina Stoyanova、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/b921957a

  日期：——

  substitution reactions. However, attempts to observe the formation of 4 from various precursors by NMR methods (which succeed for the 1-adamantyl cation 5) failed, suggesting that 4 does not survive on longer timescales. DFT calculations suggest that the retro-Prins process (β-cleavage, Grob fragmentation) to give enantiomeric (1R,5R)- and (1S,5S)-7-methylene-2-oxoniabicyclo[3.3.1]non-2-ene cations 22 is the

  这 2-氧杂-5-金刚烷基碳阳离子4被证明是在几个S N 1取代反应中的可行中间体。但是，尝试通过NMR方法观察到各种前体形成4的尝试（对于1-金刚烷基阳离子5而言成功）失败了，这表明4不能在更长的时间尺度上存活。DFT计算表明，逆-Prins过程（β裂解，Grob断裂）可得到对映体1 R，5 R）- 和 （1 S，5 S）-7-亚甲基-2-氧杂双环[3.3.1] non-2-ene阳离子22是用于唯一现实的单分子退路4。在6-31G（d）基础集的情况下，B3LYP计算预测4比22更稳定11 kJ mol -1，并且将4和22隔离的势垒仅计算为15 kJ mol -1，因此快速平衡这些物种可能在实验室时间尺度上。讨论了这项研究对Prins环化机理的意义。