(μ-dithio)bis(tricarbonyliron) | 14243-23-3

• 英文名称: (μ-dithio)bis(tricarbonyliron)
• 英文别名: Fe₂(μ-S)₂(CO)₆；[(μ-S)₂{Fe(CO)₃}₂]；[(μ-S₂)Fe₂(CO)₆]
• CAS: 14243-23-3
• 化学式: C₆Fe₂O₆S₂
• 分子量: 343.888
• InChiKey: NXFKJQTVZCOVCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-dithio)bis(tricarbonyliron) 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (μ-HOCH2S)2Fe2(CO)6
  参考文献：
  名称：

  含有亚酞菁部分的二铁氮杂二硫醇配合物的合成、结构和性质作为 [FeFe]-氢化酶的仿生模型

  摘要：

  [FeFe]-氢化酶的前两个模型化合物包含亚酞菁 (SubPc) 大环，即 [{(μ-SCH2)2N(CH2)2CO2-3-C6H4S2C6H4-3'-O(SubPc)}Fe2(CO )6] (5) 和 [{(μ-SCH2)2NC6H4-4-O(SubPc)}Fe2(CO)6] (8)，已被合成和结构表征。在甲苯中用 (3-HOC6H4S)2 处理氯代亚酞菁 (SubPc-Cl, 1) 得到相应的苯氧基取代的 SubPc 衍生物 3-HOC6H4S2C6H4-3'-O(SubPc) (2)，产率为 78%，而反应原位生成 [(μ-HOCH2S)2Fe2(CO)6] (3) 与 β-丙氨酸生成二铁配合物 [{(μ-CH2S)2N(CH2)2CO2H}Fe2(CO)6] (4)产率为 53%。在 N,N'-二环碳二亚胺 (DCC) 和 N,N-二甲基-4-氨基吡啶 (DMAP) 的存在下，在 CH2Cl2

  DOI：

  10.1002/ejic.201300038
• 作为产物：
  描述：

  (μ-LiS)2Fe2(CO)6 在 二氯化二硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到(μ-dithio)bis(tricarbonyliron)
  参考文献：
  名称：

  Seyferth, Dietmar; Henderson, Richard S.; Song, Li-Cheng, Organometallics, 1982, vol. 1, # 50, p. 125 - 133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diiron Oxadithiolate Type Models for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases and Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe₂(<i>μ</i>-SCH₂OCH₂S-<i>μ</i>)(CO)₆
  作者：Li-Cheng Song、Zhi-Yong Yang、Hong-Zhu Bian、Yang Liu、Hu-Ting Wang、Xu-Feng Liu、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1021/om0507373

  日期：2005.12.1

  The biomimetic chemistry of single and double oxadithiolatodiiron-containing model compounds for the active site of Fe-only hydrogenases (FeHases) has been systematically studied. The simplest such model, Fe2(μ-SCH2OCH2S-μ)(CO)6 (1), was prepared by reaction of (μ-S2)Fe2(CO)6 with 2 equiv of Et3BHLi followed by direct treatment with excess (ClCH2)2O or by successive treatment with 2 equiv of CF3CO2H

  已经系统地研究了单一和双重含氧二硫代latodiiron的模型化合物的仿生化学，用于仅铁的氢酶（FeHases）的活性位点。最简单的模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）6（1）是通过（μ- S 2）Fe 2（CO）6与2当量的Et 3 BHLi反应制得的然后直接用过量（ClCH 2）2 O处理或连续用2当量CF 3 CO 2 H和过量（ClCH2）2 O在Et 3 N的存在下进行。1与1当量的Me 3 NO在室温下在MeCN中进一步反应，然后处理中间体Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5 L（L = MeCN或Me 3 N）和1当量的Et 4 NCN，PPh 3或Cp（CO）2 FeSPh给出了单个模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5大号一（2，L a＝（CN）（Et 4 N）；3，PPh 3 ; 如图4所示，Cp（CO）2
• Diiron hexacarbonyl complexes as potential CO-RMs: CO-releasing initiated by a substitution reaction with cysteamine and structural correlation to the bridging linkage
  作者：Xiujuan Jiang、Li Long、Hailong Wang、Limei Chen、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c3dt53620c

  日期：——

  of nine diiron carbonyl complexes (1–9) were examined via the substitution reaction of cysteamine (CysA), of which complex 4 was reported recently. These complexes fall into three categories, the diiron core bridged by two thiolates, a dithiolate and 1,8-naphthalene dithiolate. Our results reveal that the CO-releasing rates of these complexes are highly dependent on their structures. Complexes (2–4)

  通过半胱胺（CysA）的取代反应检测了九种二铁羰基配合物（1–9）的CO释放行为，最近报道了其中的4种配合物。这些络合物分为三类，由两个硫醇盐，二硫醇盐和1,8-萘二硫醇盐桥接的二铁核。我们的结果表明，这些配合物的CO释放速率高度依赖于其结构。与配合物（6–9）相比，带有两个单硫醇盐的桥联键（“开放”形式）的配合物（2-4）更容易在亲核取代反应后分解。）具有二硫键作为其桥键。当桥键缺少供电子基团（配合物1）时，金属中心带负电荷较少（如DFT计算所示），因此与CysA发生快速取代反应，从而释放出CO。具有共轭性质的键（5）显示类似的效果是，由于电子密度从金属中心转移到萘部分，金属中心的电子密度降低。动力学分析表明，在这些配合物的第一阶段释放一氧化碳是一阶反应。
• Diiron models for active site of FeFe-hydrogenase armed with one or two chlorine butynyl groups: Synthesis, structures and electrochemistry
  作者：Na Wen、Liang Zhang、Jian-Di Lin、Ya-Nan Feng、Jing Cao、Cui-Lian Wen、Yen Wei

  DOI：10.1016/j.ica.2018.11.010

  日期：2019.2

  active site (μ-SCH2CCCH2Cl)2Fe2(CO)6 (1) and (μ-SC2H5)(μ-SCH2CCCH2Cl)Fe2(CO)6 (2) were obtained by treating (μ-LiS)2Fe2(CO)6 with 1, 4-dichloro-2-butyne. By controllable CO displacement of 1 or 2 with PPh3, mono- and di-substituted complexes, namely [(μ-SCH2CCCH2Cl)2Fe2(CO)6−X (PPh3)X] (3, X = 1; 5, X = 2), and [(μ-SC2H5)(μ-SCH2CCCH2Cl)Fe2(CO)6−X(PPh3)X] (4, X = 1; 6, X = 2) could be prepared in moderate

  摘要通过[FeFe]-加氢酶活性位点（μ-SCH2CCCH2Cl）2Fe2（CO）6（1）和（μ-SC2H5）（μ-SCH2CCCH2Cl）Fe2（CO）6（2）建立了两个新的模型配合物。用1，4-二氯-2-丁炔处理（μ-LiS）2Fe2（CO）6。通过用PPh3可控地将CO置换为1或2，可以实现单取代和二取代的配合物，即[（μ-SCH2CCCH2Cl）2Fe2（CO）6-X（PPh3）X]（3，X = 1; 5，X = 2 ）和[（μ-SC2H5）（μ-SCH2CCCH2Cl）Fe2（CO）6-X（PPh3）X]（4，X = 1; 6，X = 2）可以以中等收率制备。用双（二苯基膦基）乙烷（dppe）处理1或2得到双蝶形络合物[（μ-SCH2CCCH2Cl）2Fe2（CO）5] 2（μ-dppe）（7）和[（μ-SC2H5）（μ- SCH2CCCH2Cl）Fe2（CO）5] 2（μ-dp
• Synthesis of heterometallic cluster compounds from Fe3(μ3-Te)2(CO)9 and comparisons with analogous sulfide clusters
  作者：Leonard E. Bogan、David A. Lesch、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85067-0

  日期：1983.7

  Alternatively, Co2Fe2S2(CO)11 reacted photochemically with [C5H5Mo(CO)3]2 to give the known, chiral cluster (C5H5Mo)CoFeS(CO)8. While Fe2(Te2)(CO)6 thermally dimerized to Fe4Te4(CO)12, Fe2(S2)(CO)6 gave the analogous dimer only upon photolysis. In contrast to the stability of (C5H5CO)Fe2Te2(CO)7, the reaction of C5H5Co(CO)2 with Fe2(S2)(CO)6 gave only (C5H5CO)Fe2S2(CO)6 which is proposed to be structurally related

  在反应中似乎是通过Fe 2（Te 2）（CO）6的中间进行的反应中，Fe 3 Te 2（CO）9是多种杂金属羰基簇的有用前体。Fe 3 Te 2（CO）9在极性溶剂中分解，得到Fe 2（Te 2）（CO）6，可将其二聚为Fe 4 Te 4（CO）12。Fe 3 Te 2（CO）9与C 5 H 5 Co（CO）2反应和Pt（C 2 H 4）（PPh 3）2分别得到良好的（C 5 H 5 CO）Fe 2 Te 2（CO）7和Fe 2 PtTe 2（CO）6（PPh 3）2产率。（C 5 H 5 Co）Fe 2 Te 2（CO）7进行可逆脱羰反应，得到（C 5 H 5 Co）Fe 2 Te 2（CO）6的两种异构体的混合物由125 Te NMR光谱确定。在与Co 2（CO）8反应时，根据反应条件，Fe 3 Te 2（CO）9得到Co 2 FeTe（CO）9或Co 4 Te 2（CO）11。像Fe
• Seleniumselenium bond reactions of μ-(diselenium)bis(tricarbonyliron), an inorganic mimic of organic diselenides
  作者：Dietmar Seyferth、Richard S. Henderson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80502-1

  日期：1981.1

  μ-(Diselenium)bis(tricarbonyliron), (μ-Se2)Fe2(CO)6, has been found to have reactivity typical of organic diselenides, RSeSeR. Reaction with two molar equivalents of LiBEt3H converts (μ-Se2)Fe2(CO)6 to the dianion, (μ-LiSe)2Fe2(CO)6. Organolithium reagents, RLi, cleave its SeSe bond, giving (μ-LiSe)(μ-RSe)Fe2(CO)6. Low valent transition metal species, e.g., (Ph3P)2Pt, insert into the SeSe bond. (μ-Se2)Fe2(CO)6

  μ-（二硒）双（tricarbonyliron），（μ-硒2）的Fe 2（CO）6，已经发现，具有反应典型的有机diselenides，RSeSeR。与利贝特两个摩尔当量反应3 ħ转换（μ-硒2）的Fe 2（CO）6，以二价阴离子，（μ-莉莎）2的Fe 2（CO）6。有机锂试剂RLi裂解其SeSe键，得到（μ-LiSe）（μ-RSe）Fe 2（CO）6。低价过渡金属物质，例如（Ph 3 P）2 Pt，插入SeSe键中。（μ-硒2）的Fe 2（CO）6通过八羰基二钴，得到（μ的作用分段3 -Se）的FeCo 2（CO）9。