[Ti(N(t)Bu)Cl2(4-tert-butylpyridine)2] | 159095-59-7

• 英文名称: [Ti(N(t)Bu)Cl2(4-tert-butylpyridine)2]
• CAS: 159095-59-7
• 化学式: C₂₂H₃₅Cl₂N₃Ti
• 分子量: 460.326
• InChiKey: GYPHUAMUUUEIBY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium hydrotris(3-isopropyl-4-bromopyrazol-1-yl)borate 、 [Ti(N(t)Bu)Cl2(4-tert-butylpyridine)2] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以28%的产率得到[(tris(3-isopropyl-4-bromopyrazolyl)hydroborate)Ti(N(t)Bu)Cl(4-tert-butylpyridine)] * CH₂Cl₂
  参考文献：
  名称：

  三（吡唑基）氢硼化钛钛酸盐：合成，溶液动力学和固态结构。

  摘要：

  [Ti（NBu（t））Cl（2）（py-Bu（t））（2）]（1; py-Bu（t）= 4-叔丁基吡啶）与1当量的K [Tp （Me2）]，K [Tp（Pri）]或K [Tp（Pri，Br）]得到相应的络合物[Tp（Me2）Ti（NBu（t））Cl（py-Bu（t））]（2 ），[Tp（Pri）Ti（NBu（t））Cl（py-Bu（t））]（3）和[Tp（Pri，Br）Ti（NBu（t））Cl（py-Bu（t ））]（4）分别是亚氨基第4组三（吡唑基）氢硼酸酯的第一个例子[Tp（Me2）=三（3,5-二甲基吡唑基）氢硼酸酯；Tp（Pri）=三（3-异丙基吡唑基）氢硼酸盐; Tp（Pri，Br）＝三（3-异丙基-4-溴吡唑基）氢硼酸盐]。配合物2-4在（1）H和（13）C NMR时间尺度上是通量的，光谱表明绕Ti-py-Bu（t）键旋转受限。通过（13）C NMR线形分析和聚结测量，已经确定

  DOI：

  10.1021/ic9510674
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基吡啶 、 四氯化钛 、 叔丁胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到[Ti(N(t)Bu)Cl2(4-tert-butylpyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  A general route to sandwich and half-sandwich titanium imido complexes: X-ray structure of [Ti(η⁴-Me₈taa)(NBu^t)](Me₄taa = tetramethyldibenzotetraaza[14]annulene)

  摘要：

  现成的复合物[Ti(NBut)Cl2(Butpy)2]（Butpy = 4-叔丁基吡啶）是一系列夹心和半夹心亚氨基钛衍生物的有用前体，包括[Ti(δ--C9H4Me3)(NBut)Cl(Butpy)]（C9H4Me3 = 三甲基茚基）、[Ti(δ--C5H5)2(NBut)(Butpy)]、[Ti(dmbpz)(NBut)Cl(Butpy)][dmbpz=三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]和[Ti(δ-4-Mentaa)(NBut)]{n= 4 或 8；Me(4 或 8)taa =（四或八）甲基二苯并四氮杂环戊烯[14]}。

  DOI：

  10.1039/c39940002007

文献信息

• Cyclopentadienyl, indenyl and bis(cyclopentadienyl) titanium imido compounds
  作者：Simon C. Dunn、Philip Mountford、David A. Robson

  DOI：10.1039/a605470f

  日期：——

  The titanium tert-butyl imido compounds [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ] (R = H, n = 2 or 3; R = Bu t , n = 2) have been found to be entry points to the half-sandwich η 5 -cyclopentadienyl derivatives [Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] (R = Bu t , R′ = R″ = H or Me; R = H, R′ = H, R″ = H, Me or Pr i ; R = H, R′ = Me, R″ = Me, Et or C 4 H 7 ), the η 5 -1,2,3-trimethylindenyl species [Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)] and the bis(η 5 -cyclopentadienyl) compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )], the crystal structure of which has been determined. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] readily loses pyridine under vacuum in the solid state to form the binuclear complex [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]. Treatment of [Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me or Et) with Na[C 5 H 5 ] gives the corresponding mixed-ring sandwich derivatives [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]. Addition of Li[C 9 H 7 ] to [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] gave the η 5 -cyclopentadienyl, η 3 -indenyl mixed-ring analogue [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]. The complex [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] undergoes a room-temperature cyclopentadienyl ligand-redistribution reaction with [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] forming [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] in quantitative yield. Variable-temperature NMR spectra for the half-sandwich complexes show that the co-ordinated pyridine exchanges with free pyridine via an associative mechanism. The compound [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )] is also fluxional and exhibits reversible pyridine dissociation at higher temperatures and restricted rotation about the Ti–N (pyridine) bond at lower temperatures.

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。
• Synthesis and imido-group exchange reactions of tert-butylimidotitanium complexes
  作者：Alexander J. Blake、Philip E. Collier、Simon C. Dunn、Wan-Sheung Li、Philip Mountford、Oleg V. Shishkin

  DOI：10.1039/a607735h

  日期：——

  Treatment of TiCl 4 with Bu t NH 2 (6 equivalents) followed by addition of bpy (2 equivalents, 4-tert-butylpyridine) or pyridine (py) (2 or 4 equivalents) afforded the five- or six-co-ordinate tert-butylimido complexes [Ti(NBu t )Cl 2 (bpy) 2 ] or [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ] (n = 2 or 3*) respectively in good yields. Reaction of [Ti(NBu t )Cl 2 (py) 3 ] with RNH 2 gave the corresponding arylimido derivatives [Ti(NR)Cl 2 (py) 3 ] (R = Ph,* C 6 H 4 Me-4,* C 6 H 4 NO 2 -4,* C 6 H 3 Me 2 -2,6 or C 6 H 3 Pr i 2 -2,6). Addition of tmen or pmdien to [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ] (n = 2 or 3 respectively) gave the corresponding bi- or tri-dentate amine complexes, [Ti(NBu t )Cl 2 (tmen)] or [Ti(NBu t )Cl 2 (pmdien)]* (tmen = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2 , pmdien = N,N,N′,N ″,N″ -pentamethyldiethylenetriamine). Complexes labelled * have been crystallographically characterised.

  用 Bu t NH 2（6 个当量）处理 TiCl 4，然后加入 bpy（2 个当量，4-叔丁基吡啶）或吡啶 (py)（2 或 4 个当量），可分别得到五或六配位叔丁基亚氨基配合物 [Ti(NBu t )Cl 2 (bpy) 2 ]或 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n = 2 或 3*），产率良好。 将 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) 3 ] 与 RNH 2 反应，可得到相应的芳基亚甲基衍生物 [Ti(NR)Cl 2 (py) 3 ]（R = Ph、* C 6 H 4 Me-4、* C 6 H 4 NO 2 -4、* C 6 H 3 Me 2 -2,6 或 C 6 H 3 Pr i 2 -2,6）。在[Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n 分别为 2 或 3）中加入 tmen 或 pmdien，可得到相应的二齿或三齿胺配合物、 [Ti(NBu t )Cl 2 (tmen)] 或 [Ti(NBu t )Cl 2 (pmdien)]* （tmen = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2，pmdien = N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺）。标有 * 的络合物已通过晶体学鉴定。