(η(5)-C5Me5)(η(5)-C5HMe4)ZrH2 | 225512-59-4

• 英文名称: (η(5)-C5Me5)(η(5)-C5HMe4)ZrH2
• 英文别名: [(η5-C5Me5)(η5-C5Me4H)ZrH2]；Cp*(η5-C5Me4H)ZrH2
• CAS: 225512-59-4
• 化学式: C₁₉H₃₀Zr
• 分子量: 349.671
• InChiKey: UGJVMGAHVGUZCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 (η(5)-C5Me5)(η(5)-C5HMe4)ZrH2 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Cp*(η5-C5Me4H)Zr(CH2CH2C6H5)(H)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基和烯烃取代基对第4组茂金属的插入和β-氢消除的影响。锆茂和Ha茂烷基氢化物衍生物的动力学，机理和热力学

  摘要：

  第4族金属茂二氢化物（R n Cp）2 MH 2（R n Cp =烷基取代的环戊二烯基； M = Zr，Hf）与烯烃的反应提供了稳定的通式（R n Cp）2的金属茂烷基氢化物配合物M（CH 2 CHR ' 2）（H）（R'= H，烷基）。对于空间位拥挤，单体dihydrides中，Cp * 2 ZRH 2（CP * =η 5 -C 5我5）中，Cp *（η 5 -C 5我4 1H）ZRH 2中，Cp *（η 5 -C 5我4 ET）ZRH 2中，Cp * 2 HFH 2，1和Cp *（η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（CME 3）2）HFH 2的用于烯烃插入二阶速率常数已被测量。对于Cp * 2 HfH 2，发现烯烃的相对插入率是1-戊烯>苯乙烯≫顺式2-丁烯>环戊烯>反式2-丁烯>异丁烯。异丁烯插入的Cp *（η率5 -C 5我4 1H）ZRH 2是3.8×10 3-Cr * 2

  DOI：

  10.1021/om0580351
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)(η(5)-C5HMe4)ZrMe2 、 氢气 以 Petroleum ether 为溶剂， 以76.9%的产率得到(η(5)-C5Me5)(η(5)-C5HMe4)ZrH2
  参考文献：
  名称：

  具有烷基取代的环戊二烯基配体的单体和二聚体IV族茂金属二氢化物的制备和表征

  摘要：

  通过氢化相应的二甲基配合物，制备了一系列具有[R n Cp）2 ZrH 2 ] x的具有取代的环戊二烯基配体的一系列锆茂二氢化物配合物。最拥挤空间成员（CP *（η 5 -C 5 HME 4）ZRH 2，（CP * =（η 5 -C 5我5））中，Cp * {η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3- （CME 3）2 } ZRH 2和{η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（CME3）2 } 2 ZrH 2）是单体；那些不太拥挤的构件（的[Cp * {η 5 -C 5 H ^ 4（CME 3）} ZRH 2 ] 2，混合[Cp *（THI）ZRH 2 ] 2（THI =η 5 -tetrahydroindenyl），和[{η 5 -C 5 H 3 -1,3-（CHMe 2）2 } 2 ZrH 2 ] 2）在苯溶液中主要为二聚体。的Cp * {η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（CHME2）2

  DOI：

  10.1021/om9810293

文献信息

• On the Origin of Dinitrogen Hydrogenation Promoted by [(η⁵-C₅Me₄H)₂Zr]₂(μ₂,η²,η²-N₂)
  作者：Jaime A. Pool、Wesley H. Bernskoetter、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja045566s

  日期：2004.11.1

  The origin of the hydrogenation of the dinitrogen ligand in [(η5-C5Me4H)2Zr]2(μ2,η2,η2-N2) has been investigated by a combined computational and experimental study. Density functional theory calculations on the zirconocene dinitrogen complex demonstrate significant imido character in the zirconium nitrogen bonds, arising from effective π-back-bonding from the low-valent zirconium and the side-on bound

  [(η5-C5Me4H)2Zr]2(μ2,η2,η2-N2) 中二氮配体氢化的起源已经通过计算和实验研究相结合进行了研究。锆茂二氮配合物的密度泛函理论计算表明，锆氮键具有显着的亚胺特征，这是由低价锆和侧向结合的 N2 配体的有效 π 背键产生的。N2 复合物的扭曲基态结构是氮氢化的关键要求，因为对模型复合物 [(η5-C5H5)2Zr]2(μ2,η2,η2-N2) 的计算表明，由于两面角之间的二面角重叠减少锆石楔形接近 0°。在实验上，微观反向的同位素标记研究与氮氢化的 1,2-加成机制一致。