tert-butylchloro(methyl)silane | 41879-33-8

• 英文名称: tert-butylchloro(methyl)silane
• 英文别名: tert-butylmethylsilyl chloride；tert-butyl-chloro-methylsilane
• CAS: 41879-33-8
• 化学式: C₅H₁₃ClSi
• 分子量: 136.697
• InChiKey: TWRVYXVQOJCHIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylchloro(methyl)silane 在 正丁基锂 、 lithium 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化位置选择性 C(sp3)–H 芳基化合成苯并硅杂环丁烯

  摘要：

  通过位置选择性 C(sp 3 )-H 键活化，包括在 4 元硅环上的亚甲基碳上具有取代基的那些，开发了一种钯催化的苯并硅杂环丁烯合成方法。所得产物可参与钯或镍催化的扩环反应，得到具有六元硅环的化合物。

  DOI：

  10.1039/d3cc00442b
• 作为产物：
  描述：

  氯代叔丁烷 、 甲基二氯硅烷 生成 tert-butylchloro(methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pincer Ruthenium Catalyzed Intramolecular Silylation of C(sp2)–H Bonds
  作者：Zheng Huang、Huaquan Fang、Qiaoxing He、Guixia Liu

  DOI：10.1055/s-0036-1590982

  日期：2017.11

  Reported herein is a highly efficient intramolecular silylation of aromatic C–H bonds catalyzed by a pincer ruthenium complex, giving benzoxasiloles under relatively mild reaction conditions with broad substrate scope and low catalyst loadings. The silylation product can be further converted into a biaryl product by Pd-catalyzed Hiyama–­Denmark cross-coupling reactions.

  本文报告了一种由一种夹环钌配合物催化的高效分子内芳香族C-H键硅化反应，以相对温和的反应条件在广泛底物范围和低催化剂负载下生成苯氧硅烷类化合物。硅化产物可以通过Pd催化的Hiyama-Denmark交叉偶联反应进一步转化为联苯产物。
• Ruthenium-Catalyzed Site-Selective Intramolecular Silylation of Primary C–H Bonds for Synthesis of Sila-Heterocycles
  作者：Huaquan Fang、Wenjun Hou、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b06798

  日期：2017.8.23

  medicinal chemistry. Moreover, organosilanes are valuable synthetic intermediates for fine chemicals and materials. Transition metal-catalyzed C-H silylation has become an important strategy for C-Si bond formations. However, despite the great advances in aromatic C(sp2)-H bond silylations, catalytic methods for aliphatic C(sp3)-H bond silylations are relatively rare. Here we report a pincer ruthenium

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。
• Taming the Silylium Ion for Low-Temperature Diels-Alder Reactions
  作者：Hendrik F. T. Klare、Klaus Bergander、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200904520

  日期：2009.11.16

  trivalent silicon cation stabilized by an electron‐rich transition metal as the “hot” Lewis acidic site catalyzes challenging Diels–Alder reactions at low temperatures with excellent reaction rates and selectivities (see scheme). In addition to the chemical stability of the silylium ion catalyst (in CH2Cl2), the potential of these reactive compounds is also discussed.

  有些人喜欢它：一种新型的基于硅的路易斯酸，具有三价硅阳离子，该阳离子被富电子的过渡金属稳定，作为“热”路易斯酸性位点，可在低温下催化具有挑战性的Diels-Alder反应，并具有出色的反应速率和选择性（请参见方案）。除了硅离子催化剂的化学稳定性（在CH 2 Cl 2中）之外，还讨论了这些反应性化合物的潜力。
• Chiral Memory in Silyl-Pyridinium and Quinolinium Cations
  作者：Anthony Fernandes、Claire Laye、Suman Pramanik、Dayvson Palmeira、Özgen Ömür Pekel、Stéphane Massip、Marc Schmidtmann、Thomas Müller、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jacs.9b11704

  日期：2020.1.8

  Pyridine and quinoline-stabilized silyl cations have been prepared and their structure in condensed phases unambiguously assigned using 1H, 13C, 15N, 29Si and 1H DOSY NMR as well as X-ray diffraction studies. Solid state structures thus show in both cases a stabilization of the cationic silicon center through an N-Si interaction and formation of a highly strained 4-membered ring system. Chiral memory

  已经制备了吡啶和喹啉稳定的甲硅烷基阳离子，并使用 1H、13C、15N、29Si 和 1H DOSY NMR 以及 X 射线衍射研究明确指定了它们在凝聚相中的结构。因此，固态结构在两种情况下都显示出通过 N-Si 相互作用和形成高度应变的 4 元环系统使阳离子硅中心稳定。还建立了这些杂环稳定的甲硅烷基阳离子中硅原子的手性记忆，根据杂环的性质导致不同水平的选择性。通过 DFT 计算获得的起始硅烷的最低能量构象，
• Chiral Chalcogenyl‐Substituted Naphthyl‐ and Acenaphthyl‐Silanes and Their Cations
  作者：Sandra Künzler、Saskia Rathjen、Katherina Rüger、Marie S. Würdemann、Marcel Wernke、Patrik Tholen、Corinna Girschik、Marc Schmidtmann、Yannick Landais、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.202002977

  日期：2020.12.9

  case of phenylmethylsilyl cations. With the bulkier tert‐butyl group at silicon, the configuration at the chalcogen atoms is predetermined to give almost exclusively the trans‐configurated cyclic silylchalconium ions. The barriers for the inversion of the configuration at the sulfur atoms of sulfonium ions 13 c and 14 a are substantial (72–74 kJ mol−1) as shown by variable temperature NMR spectroscopy

  环状甲硅烷基化chalconium硼酸盐13 [B（C 6 ˚F 5）4 ]和14 [B（C 6 ˚F 5）4 ]与围-acenaphthyl和围萘骨架从不对称取代的硅烷合成3，4，6，7，使用标准Corey协议（硫属元素Ch = O，S，Se，Te）进行图9和图10所示。硫属元素原子上的构型为Ch = S，Se，Te的三角锥体，导致顺式和反式的形成-苯基甲基甲硅烷基阳离子的异构体。由于硅上具有较大的叔丁基，硫族元素原子上的构型已预先确定，几乎可以仅给出反构型的环状甲硅烷基离子。在锍中的硫原子的构型的反转的障碍离子13c中和14中的是巨大的（72-74千焦耳摩尔-1），通过可变温度NMR光谱。硫代苯基取代基的邻近基团效应足以在低温下保留硅原子上的手性信息。