(κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2 | 163677-21-2

• 英文名称: (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2
• 英文别名: (hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(CH2=CH2)2
• CAS: 163677-21-2；216165-25-2
• 化学式: C₁₉H₃₀BN₆Rh
• 分子量: 456.204
• InChiKey: NBTAJORZLFDZEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2 以 环己烷 为溶剂， 生成 (hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(η(4)-butadiene)
  参考文献：
  名称：

  在Rh（I）的氢三的-乙烯复合物（3,5-二甲基）硼酸盐配体，TP C-H活化反应我2

  摘要：

  N供体路易斯碱（例如乙腈或吡啶）与Rh（I）化合物Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）2（1）反应，得到Rh（III）衍生物Tp Me 2 Rh（CH CH 2）（ c ^ 2 ^ h 5）（L）（2，3）作为反应的动力学产品。在60℃加热后，乙腈加合物2转化为Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）（NCMe）（5）。在类似条件下，2如同位素标记研究所示，它能够在涉及1的中间过程中诱导C 6 H 6的C H键之一的活化。膦加合物Tp Me 2 Rh（C 2 H 4）（PR 3）（R = Me，Et）也是激活C 6 H 6，py或噻吩的CH键的有效试剂。在后一种情况下，尽管相对于由α-CH键之一的裂解所衍生的那些键，CS键活化复合物在热力学上是不利的，但也检测到了CS键的断裂。

  DOI：

  10.1021/om990376p
• 作为产物：
  描述：

  bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 三(3,5-二甲基-1-吡唑基)硼氢化钾 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2
  参考文献：
  名称：

  氢三（吡唑基）硼酸酯配体T（T = Tp，TpMe2）的铑（I）-乙烯配合物的取代和氢化反应。

  摘要：

  从[RhCl（C2H4）2] 2获得了双（乙烯）Rh物种TpMe2Rh（C2H4）2（1 *）（TpMe2 =三（3,5-二甲基-1-吡唑-1-基）氢硼酸盐）。 KTpMe2。配合物1 *在溶液中易分解，主要生成丁二烯物种TpMe2Rh（eta74-C4H6）。在固态下，其热分解遵循不同的过程，烯丙基TpMe2RhH（syn-C3H4Me）作为外向异构体和内向异构体的混合物清晰地获得。配合物Tp'Rh（C2H4）2（Tp'= Tp，TpMe2）与PR3反应后可得到单取代物质Tp'Rh（C2H4）（PR3），但与L = CO或CNR反应不同：Tp化合物产生双核[ TpRh] 2（mu-L）3配合物，而在1 *的情况下，获得TpMe2Rh（C2H4）（L）物种。配合物TpMe2Rh（C2H4）（PR3）的乙烯配体不稳定，并通过与O2反应分离了组成为TpMe2Rh（O2）（PR3）的几种过氧化合

  DOI：

  10.1021/ic990419u
• 作为试剂：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 苯 在 (κ3-N,N',N''-hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)Rh(C2H4)2 作用下， 反应 24.0h， 以76%的产率得到苯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  使用三吡唑基硼酸酯配合物通过硼烷对苯进行官能化

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.poly.2021.115042

文献信息

• Carbon−Hydrogen and Carbon−Carbon Bond Activation of Cyclopropane by a Hydridotris(pyrazolyl)borate Rhodium Complex
  作者：Douglas D. Wick、Todd O. Northcutt、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om971066e

  日期：1998.9.1

  Thermolysis of the rhodacyclobutane complex in the presence of neopentyl isocyanide leads to insertion of isocyanide into both Rh−C bonds of the metallacycle. Cyclobutane undergoes C−H but not C−C bond cleavage.

  在环丙烷存在下生成16电子片段[HB（3,5-二甲基吡唑基）3 ] Rh（CNCH 2 CMe 3）}（Tp'RhL）会导致烃的CH活化。在苯溶剂中的环丙基氢化物络合物重新排列到金属环复杂的rhodacyclobutane络合物的热分解产生η 2 -丙烯配合物。相关复合Tp'Rh（CN-2,6-二甲苯基）（C 2 H ^ 4）已经被结构表征和显示η 3-TP的协调，无论是在固态还是在溶液中。在新戊基异氰化物的存在下对若丹环丁烷络合物的热解导致异氰化物插入金属环的两个Rh-C键中。环丁烷进行CH裂解，但不进行CC裂解。
• Does the Facile Inter- and Intramolecular CH Bond Activation by Tp*–Rh Complexes Proceed via RhI or RhIII Intermediates?
  作者：Pedro J. Pérez、Manuel L. Poveda、Ernesto Carmona

  DOI：10.1002/anie.199502311

  日期：1995.2.3
• Denticity Changes of Hydrotris(pyrazolyl)borate Ligands in RhI and RhIII Compounds: Fromκ3- to Ionic “κ0”-Tp′
  作者：Margarita Paneque、Sabine Sirol、Marianela Trujillo、Enrique Gutiérrez-Puebla、M. Angeles Monge、Ernesto Carmona

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<218::aid-anie218>3.0.co;2-f

  日期：2000.1.3

  Isolated hydrotris(pyrazolyl)borate anions Tp' were obtained as salts of metal complex cations (see picture) by the displacement of Rh-coordinated kappa(3)-N,N',N"-Tp' by PMe(3) (Tp'=Tp and Tp(Me2)). With [(kappa(3)-Tp(Me2))Rh(C(2)H(4))(2)], stepwise diplacement of the Tp(Me2) ligand allowed the isolation of complexes exhibiting the kappa(2)- Tp(Me2) and kappa(1)-Tp(Me2) coordination modes.