pyrrolidine(borane) | 55124-37-3

• 英文名称: pyrrolidine(borane)
• 英文别名: pyrrolidine borane；pyrrolidine-borane；pyrrolidineborane；(CH2)4NH*BH3；H3B(pyrrolidine)；pyrrolidine(BH3)
• CAS: 55124-37-3
• 化学式: C₄H₁₂BN
• 分子量: 84.957
• InChiKey: NMZRJNXONAMXHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrrolidine(borane) 以 苯 为溶剂， 生成 (pyrrolidino) borane
  参考文献：
  名称：

  环戊氮烷。第三部分 （N-聚亚甲基）环加拉他氮

  摘要：

  已经制备并表征了一系列新颖的，挥发性的环加拉塔-氮杂酮[[未示出]·GaH 2 ] n（其中x＝ 1、2、3或4；n＝ 2或3）。制备了类似的铝和硼化合物，并对这三个系列化合物进行了比较研究。讨论了控制化合物缔合度n的因素，并引用了环应变和其他参数来解释某些化合物发生环裂变和聚合的趋势。

  DOI：

  10.1039/dt9720000326
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 生成 pyrrolidine(borane)
  参考文献：
  名称：

  Tetrahedron Lett. 1993, 34(2), 257-260

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-3,4-二氢异喹啉 在 硼烷铵络合物 、 pyrrolidine(borane) 、 [RuCl₂(dppea)₂] 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Dehydrogenation of Ammonia Boranes

  摘要：

  The dehydrogenation of ammonia borane (AB) and methylammonia borane (MeAB) is shown to be catalyzed by several Ru-amido complexes. Up to 1 equiv of H-2 (1.0 system wt %) is released from AB by as little as 0.03 mol % Ru within 5 min, and up to 2 equiv of H-2 (3.0 system wt %) are released from MeAB with 0.5 mol % Ru in under 10 min at room temperature, the first equivalent emerging within 10 s. Also, a mixture of AB/MeAB yields up to 3.6 system wt % H-2 within 1 h with 0.1 mol % Ru. Computational studies were performed to elucidate the mechanism of dehydrogenation of AB. Finally, it was shown that alkylamine-boranes can serve as a source of H-2 in the Ru-catalyzed reduction of ketones and imines.

  DOI：

  10.1021/ja804235t

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Catalytic Asymmetric Carbene Insertion Reactions into B−H Bonds Using a Ru(II)‐Pheox Complex
  作者：Nansalmaa Otog、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/ejoc.202100034

  日期：2021.3.12

  A highly asymmetric B−H insertion reaction of various diazo compounds with amine‐ and phosphine‐borane adducts catalyzed by Ru(II)‐Pheox was developed to give chiral organoboranes in high yields (up to 94 %) with high enantioselectivities (up to 98 % ee). It is the first example of a highly enantioselective B−H insertion reaction using a ruthenium catalyst.

  各种重氮化合物与Ru（II）-Pheox催化的胺和膦-硼烷加合物的高度不对称BH插入反应得到了高收率（高达94％）和高对映选择性（高达98％）的手性有机硼烷％ee）。这是使用钌催化剂进行高对映选择性的BH插入反应的第一个例子。
• Nucleophilic displacement of ammonia from ammonia borane for the preparation of alkylamine-, pyridine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Ameya S. Kulkarni

  DOI：10.1039/c4ra03397c

  日期：——

  A near quantitative and safe preparation of a series of aliphatic amine- and phosphine-boranes from ammonia borane (AB) in refluxing THF has been achieved by exploiting the volatility of ammonia. A one-pot preparation of lithium aminoborohydrides from AB has also been described.

  通过利用氨的挥发性，可以在回流的THF中由氨硼烷（AB）接近定量和安全地制备一系列脂族胺基和膦基硼烷。也已经描述了由AB一锅制备氨基硼氢化锂的方法。
• Amine–boranes bearing borane-incompatible functionalities: application to selective amine protection and surface functionalization
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Ameya S. Kulkarni、Yan Zhao、Jianguo Mei

  DOI：10.1039/c6cc06031e

  日期：——

  The first general open-flask synthesis of amine-boranes with inexpensive and readily available sodium borohydride, sodium bicarbonate, water, and the desired amines is described. Even amines bearing borane-reactive functionalities, such as...

  描述了用便宜且容易获得的硼氢化钠，碳酸氢钠，水和所需的胺的胺-硼烷的第一种常规开瓶合成。甚至具有硼烷反应性官能团的胺，例如...
• Coordination Chemistry of Borane in Solution: Application to a STING Agonist
  作者：Alexander Zhdanko、Boris A. Worp、Sébastien Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.202200130

  日期：2022.4.5

  Comparing nitrogen bases having equal steric properties, a linear correlation of BH 3 binding affinity vs. Brønsted acidity was found. This correlation can be used to quickly estimate the BH 3 binding affinity of a substrate if p K a is known. Kinetic studies suggest the ligand exchange to occur as a bimolecular S N 2 reaction unless other nucleophilic species were present in the reaction mixture.

  确定了硼烷配合物与溶液中各种氧、硫、氮和磷亲核试剂的配体交换反应的平衡常数，并建立了一个跨越 12 个数量级的结合亲和力尺度。虽然 K eq 对溶剂的依赖性极小，但配体交换速率差异很大。在 THF 和 CDCl 3 中分别观察到最快和最慢的速率。此外，根据起始复合物的稳定性，配体交换率在非常宽的范围内不同。发现 BH 3 的结合对空间因子比质子化更敏感。比较具有相同空间特性的氮碱基，发现 BH 3 结合亲和力与布朗斯台德酸度的线性相关。如果 p K a 已知，则该相关性可用于快速估计底物的 BH 3 结合亲和力。动力学研究表明，除非反应混合物中存在其他亲核物质，否则配体交换会作为双分子 SN 2 反应发生。