[CpW(CO)2(PMe3)(H)2](1+)B(C6H3-3,5-(CF3)2)4 | 177314-77-1

• 英文名称: [CpW(CO)2(PMe3)(H)2](1+)B(C6H3-3,5-(CF3)2)4
• CAS: 177314-77-1；297175-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂PW*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1246.28
• InChiKey: VCFZSEOXBDLBEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpW(CO)2(PMe3)(H)2](1+)B(C6H3-3,5-(CF3)2)4 、 3-戊酮 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 trans-[CpW(CO)2(PMe3)(Et2CHOH)](1+)B(C6H3-3,5-(CF3)2)4
  参考文献：
  名称：

  钼和钨配合物催化酮的离子加氢

  摘要：

  酮络合物[CPM（CO）2（PR 3）（η 1 -Et 2 ç O）] + BAR' 4 -（R =苯基或Me; M = Mo或W）从氢化物转移制备来自CP（CO）2（PR 3）MH至pH 3 ç +巴' 4 - [中，Ar'= 3,5-双（三氟甲基）苯基]在3-戊酮的存在。这些酮络合物是在温和条件下（23°C，<4 atm H 2）加氢Et 2 C O的催化剂前体。从PCy 3配合物Cp（CO）的反应获得类似的催化氢化2（PCY 3）MH的Ph 3 Ç +巴' 4 - 。所提出的机理涉及通过H 2置换酮，产生阳离子金属二氢化物[CpM（CO） 2（PR 3）（H） 2 ] +。从二氢转移质子得到质子化的酮，然后从中性金属氢化物CpM（CO） 2（PR 3）H转移氢，生成醇配合物[CpM（CO） 2（PR 3）（Et 2 CHOH）] +。游离醇产物通过H置换而从金属中释放出来2或酮，完成

  DOI：

  10.1039/b107754f
• 作为产物：
  描述：

  (dicarbonyl)(cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)tungsten hydride 、 在 C₆H₅NH₂ 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [CpW(CO)2(PMe3)(H)2](1+)B(C6H3-3,5-(CF3)2)4
  参考文献：
  名称：

  CpW(CO)2(PMe3)H 的质子化：金属还是氢化物是动力学位点？

  摘要：

  我们已经将质子转移到 CpW(CO)2(PMe3)H (3) 的氢化物配体的速率与转移到金属的速率进行了比较。通过观察到 3 和 CF3SO3D 之间的快速交换以及在与苯胺交换期间 3 的反式氢化物共振的选择性展宽，提供了氢化物配体质子化更快的定性证据。速率常数通过 1H NMR 获得，用于 3 和 4-叔丁基-N,N-二甲基苯胺-N-d1 (5-d1) 之间的 H/D 交换；观察到不寻常的 EIE 为 0.19，并通过 3、5 及其氘代类似物的振动正常模式的位置通过 IR 和拉曼光谱进行了解释。通过 IR 测定 CpW(CO)2(PMe3)H2+ (4a) 在 CH3CN 中的 pKa 为 5.6(1)；说明和讨论了同轭对相互作用在质子化平衡中的重要性。

  DOI：

  10.1021/ja002395s