(-)-strempeliopine | 79808-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 裂殖子生物碱
• 英文名称: (-)-strempeliopine
• 英文别名: (1R,11R,15R,16S)-4,14-diazahexacyclo[12.4.3.01,15.04,16.05,10.011,16]henicosa-5,7,9-trien-3-one
• CAS: 79808-95-0
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: BBBSLAHJKPIMRU-AXUOBQJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-(7S,20R,21R)-18-methylene-1,2-dehydroaspidospermidine 生成 (-)-strempeliopine
  参考文献：
  名称：

  （-）-strempeliopine的绝对构型

  摘要：

  基于（+）-18-亚甲基vincadifformine（II）的立体定向合成，将（-）-strempeliopine赋予I中所述的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86832-x

文献信息

• The total synthesis of <b>(<scp>−</scp>)</b>-strempeliopine <i>via</i> palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Yi An、Mengjuan Wu、Weijian Li、Yaling Li、Zhenzhen Wang、Yansong Xue、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1cc06278f

  日期：——

  In the work reported herein, the concise and enantioselective total synthesis of the Schizozygine alkaloid (−)-strempeliopine was developed. This synthetic strategy featured the palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation of N-benzoyl lactam to set up the absolute configuration at the C20 position, a highly diastereoselective one-pot Bischler–Napieralski/lactamization and iminium

  在本文报道的工作中，开发了Schizozygine生物碱 (-)-strempeliopine的简明和对映选择性全合成。该合成策略的特点是钯催化的N-苯甲酰基内酰胺的脱羧不对称烯丙基烷基化在 C20 位建立绝对构型，高度非对映选择性的一锅 Bischler-Napieralski/内酰胺化和亚胺还原序列用于构建五环核心结构，以及吲哚的后期去芳烃添加，导致难以实现的具有完全控制四个相邻立体中心的六环二氢吲哚框架。
• Application of Cross-Conjugated Heteroaromatic Betaines to the Synthesis of the Schizozygane Alkaloid (±)-Strempeliopine
  作者：Drew R. Bobeck、Hyoung Ik Lee、Andrew C. Flick、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo901336z

  日期：2009.10.2

  An efficient stereocontrolled route to the isoschizozygane alkaloid core has been developed utilizing an intramolecular 1,4-dipolar cycloaddition of a cross-conjugated heteroaromatic betaine. The resulting cycloadduct undergoes loss of COS, and further reduction delivers a 5a-azaacenaphthylene intermediate that was transformed into the isoschizozygane skeleton upon treatment with acid. A variation

  利用交叉缀合的杂芳族甜菜碱的分子内1，4-偶极环加成，已经开发了一种有效的立体异构控制的途径，用于异麦芽糖胺生物碱核心。生成的环加合物经历了COS的损失，并且进一步的还原产生了5 a-氮杂ena庚烯中间体，其在用酸处理后被转化为异chi唑烷骨架。然后，采用这种策略的一种变体来合成zo唑烷生物碱（±）-倍他福洛平的六环骨架。合成的关键步骤对应于杂原子甜菜碱的分子内1,4-偶极环加成反应，该分子通过束缚的4-（（2-硝基苯基）丁-3-烯基）侧链。硝基的催化还原，然后与NBS反应导致形成目标生物碱所需的五环二氢吲哚骨架。使用氧化环化作用封闭了zo唑烷骨架的最后一个环。
• Total Synthesis of (−)-Strempeliopine
  作者：Xianhuang Zeng、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.1c06913

  日期：2021.8.11

  A total synthesis of (−)-strempeliopine is disclosed that enlists a powerful SmI2-mediated and BF3·OEt2-initiated dearomative transannular radical cyclization onto an indole by an N-acyl α-aminoalkyl radical that is derived by single electron reduction of an in situ generated iminium ion for formation of a quaternary center and the strategic C19–C2 bond in its core structure.

  公开了 (-)-strempeliopine 的全合成方法，其通过单电子还原衍生的N-酰基 α-氨基烷基自由基将强大的 SmI 2介导和 BF 3 ·OEt 2引发的去环环自由基环化到吲哚上原位生成的亚胺离子用于形成四元中心和其核心结构中的战略 C19-C2 键。
• Stereospecific total synthesis of (±)-strempeliopine
  作者：Josef Hájíček、Jan Trojánek

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81789-5

  日期：1981.1

  The 18-methylene-1,2-dehydroaspidospermidine (III) was stereospecifically transformed into the schizozygane alkaloid strempeliopine (II) in 16,6 % overall yield.

  将18-亚甲基-1,2-脱氢天冬酰胺亚丙基（III）立体定向转化为裂殖子碱生物碱倍氮洛平（II），总收率为16.6％。
• Concise syntheses of<i>eburnane</i>indole alkaloids
  作者：Qilong Zhou、Xiang Dai、Hao Song、Huan He、Xiaobei Wang、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1039/c8cc05374j

  日期：——

  The asymmetric divergent syntheses of a group of C20 ethyl oxo-functionalized eburnane alkaloids, (−)-eburnaminol (5), (+)-larutenine (6), (−)-terengganensine B (7), (−)-strempeliopine (8), and (−)-terengganensine A (9), have been achieved. The key step in the assembly of the complex ring system of the target molecules is a photoredox catalytic nitrogen-centered radical cascade reaction, which allows

  一组C20乙基氧羰基官能化的伯恩烷生物碱的非对称发散合成，（-）-伯氨基（5），（+）芦丁碱（6），（-）-登革甘宁B（7），（-）-蛇麻碱（已经获得了8）和（-）-登革甘氨酸A（9）。组装目标分子的复杂环系统的关键步骤是光氧化还原催化的以氮为中心的自由基级联反应，该反应可实现B，C和D环的区域选择性和立体选择性结构以及C21手性的安装。一锅中的碳烷生物碱骨架。