carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I) | 32354-36-2

• 英文名称: carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: trans-Rh(PPh3)2(CO)(OH)
• CAS: 32354-36-2；24444-24-4
• 化学式: C₃₇H₃₁O₂P₂Rh
• 分子量: 672.505
• InChiKey: KTJABHKXWQFLIR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I) 在 二氧化碳 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳与铑和铱羟基络合物的反应

  摘要：

  摘要描述了当M = Rh和Ir时反式-M（OH）（CO）（PPh3）2与CO2的反应。Rh（OH）CO）（PPh3）2在CH2Cl2中和痕量水的存在下的反应速率是复杂的一阶反应，与CO2和水的浓度无关。在完全没有水的情况下，反应以更快的途径进行。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90473-0
• 作为产物：
  描述：

  Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以0%的产率得到carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Araghizadeh, Farshid; Branan, Daniel M.; Hoffman, Norris W., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 21, p. 3752 - 3755

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 水 在 carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I) 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 二氧化碳
  参考文献：
  名称：

  水分子的活化。5. 氢化铑(I)催化的水煤气变换反应。鉴定包含催化循环的元素反应

  摘要：

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub

  DOI：

  10.1021/ja00402a027

文献信息

• Direct Observation of Aldehyde Insertion into Rhodium−Aryl and −Alkoxide Complexes
  作者：Christopher Krug、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja017401e

  日期：2002.2.1

  were generated exclusively. Mechanistic studies support the formation of ketone and diarylmethanol by insertion of aldehyde into the rhodium-aryl bond and subsequent beta-hydride elimination or hydrolysis to form diaryl ketone or diarylmethanol products. Kinetic isotope effects and the formation of diarylmethanols in THF/water mixtures are inconsistent with oxidative addition of the acyl carbon-hydrogen

  分离出几种通式 (PPh(3))(2)(CO)RhR (R = p-tolyl, o-tolyl, Me) 的有机铑 (I) 配合物，并显示将芳基醛插入芳基-铑（一）债券。在非水条件下，这些反应以良好的收率提供酮。芳基铑 (I) 配合物的稳定性使这些反应也可以在 THF 和水的混合物中进行。在该溶剂系统中，仅生成二芳基甲醇。机理研究支持通过将醛插入铑-芳基键并随后β-氢化物消除或水解形成二芳基酮或二芳基甲醇产物来形成酮和二芳基甲醇。THF/水混合物中的动力学同位素效应和二芳基甲醇的形成与酰基碳氢键的氧化加成和还原消除形成酮不一致。此外，在反应过程中直接观察到由醛插入形成的中间体二芳基甲醇铑。其结构由独立合成证实。该复合物经过β-氢消除以形成酮。该醇盐还与第二个醛反应，通过插入和随后的β-氢消除形成酯。因此，芳铑配合物与过量醛的反应通过双插入和β-氢消除序列形成酯。其结构由独立合成证实。该复
• Iretskii, A. V.; Danilina, L. I.; Kukushkin. Yu. N., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1988, vol. 33, p. 137 - 138
  作者：Iretskii, A. V.、Danilina, L. I.、Kukushkin. Yu. N.

  DOI：——

  日期：——
• Lysyak, T. V.; Kolomnikov, I. S.; Kharitonov, Yu. Ya., Koordinatsionnaya Khimiya, 1982, vol. 8, p. 94 - 98
  作者：Lysyak, T. V.、Kolomnikov, I. S.、Kharitonov, Yu. Ya.

  DOI：——

  日期：——
• Homogeneous and alumina supported rhodium complex catalysed hydrogenation
  作者：A.M. Trzeciak、J.J. Ziółkowski、Z. Jaworska-Galas、W. Migta、J. Wrzyszcz

  DOI：10.1016/0304-5102(93)e0249-g

  日期：1994.2

  The complex Rh(OH)(CO)(PPh2)2 in homogeneous as well as in gamma-Al2O3 supported system was used as catalyst precursor for hex- 1 -ene and benzene hydrogenation at 80-degrees-C and 6.5 atm of H-2. The hydride complexes, HRh(CO)(PPh3)3 and HRh(CO) (PPh3), identified by H-1 and P-31 NMR studies, were found to be the active forms in the homogeneous system. Gamma-Al2O3 supported Rh (OH) (CO) (PPh3)2 CoMplex, activated for 2 h in hydrogen atmosphere does not change its catalytic activity for four weeks. X-ray diffraction spectra show that hydrogenation proceeds with participation of rhodium complexes rather than rhodium metal catalytic centers.