Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 | 32354-26-0

• 英文名称: Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2
• 英文别名: trans-[Rh(CO)(PPh3)2(OClO3)]；trans-Rh(PPh3)2(CO)(ClO4)；Rh(CO)(PPh3)2ClO4
• CAS: 32354-26-0；36593-52-9
• 化学式: C₃₇H₃₀ClO₅P₂Rh
• 分子量: 754.948
• InChiKey: SSHKENFUOBFFGM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以0%的产率得到carbonyl(hydroxy)bis(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Araghizadeh, Farshid; Branan, Daniel M.; Hoffman, Norris W., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 21, p. 3752 - 3755

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {Rh(CO)(PPh3)3}ClO4 以 氯仿 为溶剂， 生成 Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦基铑（I）配合物稳定简单的烯醇，2-甲基丙-1-烯-1-醇

  摘要：

  铑（I）络合物[Rh（CO）（PPh 3）3 ] ClO 4（1），[Rh（CO）（AsPh 3）3 ] ClO 4（5），Rh（ClO 4）（CO）（ PPh 3）2（6）和Rh（ClO 4（CO）（AsPh 3）2（7）催化2-甲基丙-2-烯-1-醇（3）的异构化，从而在4- H处生成2-甲基丙醛（4）室温下在氮气下。异构化过程中（3 → 4），（大量简单的烯醇2-甲基丙-1-烯-1-醇的2形成在存在下）1，但稍微较少量2在存在形成6。双键迁移（速度3 → 2）大于在存在6比在存在1。少量2中的存在检测7而没有烯醇（2在存在下形成的）5。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83127-9
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基三丁基锡 、 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以87%的产率得到1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑和铱配合物催化烯丙基锡烷与羰基化合物的亲核加成反应

  摘要：

  描述了通过阳离子铑和铱配合物将烯丙基锡烷亲核加成到芳香醛上的催化作用。讨论了有关此过程的范围、一般性和几种机械推测。还概述了利用旋光催化剂对烯丙基三丁基锡对映选择性加成到苯甲醛的初步尝试。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.197

文献信息

• Spectra, formation constants, reactions and catalytic activities of nitrogen-bonded unsaturated nitrile complexes of rhodium(I)
  作者：Myoung Kie Lee、In Bum Kim、Chong Shik Chin

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80153-4

  日期：1985.7

  Cationic rhodium(I) complexes, [RhL(CO)(PPh3)2]ClO4 (L = CH2 = C(CH3)CN, cis-CH3CHCHCN, trans-CH3CHCHCN, CH2CHCH2CN; PPh3 = P(C6H5)3) have been prepared by the reactions of Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 with L. Spectral data suggest that L is coordinated to rhodium through the nitrogen atom. Formation constants for the reaction: Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 + L α [RhL(CO)(PPh3)2]ClO4 have been measured to be 2.93 × 105M−1

  阳离子铑（I）络合物[RhL（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4（L = CH 2 = C（CH 3）CN，顺式-CH 3 CH = CHCN，反式-CH 3 CH = CHCN，CH 2 CHCH 2 CN; PPH 3 = P（C 6 H ^ 5）3）已经通过的Rh（CLO的反应来制备4）（CO）（PPH 3）2与L.光谱数据表明，L是与铑通过氮原子。反应的形成常数：Rh（ClO 4）（CO）（PPh3）2 + Lα[RhL（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4的测量值为2.93×10 5 M -1（L =顺式-CH 3 CH = CHCN），2.12×10 5 M -1（L ＝ CH 2＝CHCH 2 CN），1.97×10 5 M -1（L ＝反式-CH 3 CH ＝CHCN），5.61×10 4 M -1（L ＝ CH 2＝CHCN）和4.77×10 4。中号-1（L =
• Migration of a hydride ligand to a difluorocarbene ligand bound to rhodium. The synthesis and crystal structure of RhCl2(CF2H)(PPh3)2
  作者：A.K. Burrell、G.R. Clark、J.G. Jeffrey、C.E.F. Rickard、W.R. Roper

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85384-b

  日期：1990.5

  RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2. A study of this reaction, by multinuclear NMR spectroscopy and 2H-labelling experiments led to the proposal of a mechanism for the formation of RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2 that involves hydride migration to a cationic difluorocarbene ligand bound to rhodium. Another difluoromethyl complex RhCl2(CF2H)(PPh3)2 is formed when RhHCl2(PPh3)3 is treated with Hg(CF3)2. The crystal structure

  的Rh（CF 3）（CO）（PPH 3）2已经通过处理RhH的（CO）（PPH制成3）3与汞（CF 3）2，并发现其显示反应性与16e的一致- ，d 8复杂，因为它经历了许多小分子的添加，包括O 2，X 2（X = Cl，Br，I）和MeI。Rh（CF 3）（CO）（PPh 3）2的处理用含水酸处理的三氟甲基导致三氟甲基水解为羰基配体。证实该反应是通过二氟卡宾中间体进行的，来自与干燥的HCl的反应，得到了RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2。通过多核NMR光谱和2 H标记实验对该反应的研究导致提出了形成RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2的机制，该机制涉及氢化物向阳离子二氟卡宾的迁移。配体与铑结合。另一种二氟甲基络合物RhCl 2（CF 2 H）（PPh 3）2时RhHCl形成2（PPH 3）3与汞（CF处理3）2。该配合物的晶体结构已经确定，并且显示出方形的金字塔形几何结构，其中CF
• Synthesis, formation constants and reactions of cationic rhodium(I) complexes of nitriles
  作者：Myoung Kie Lee、In Bum Kim、Hwa-Kun Park、Soon Heum Park、Chong Shik Chin

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83511-1

  日期：1986.1

  Reactions of Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 with nitriles produce new cationic rhodium(I) complexes, [RhL(CO)(PPh3)2]ClO4 [L = CH3CN (1), CH3CH2CH2CN (2) or C6H5CN (3)], whose spectral data suggest that the nitriles are coordinated through the nitrogen atom. Formation constants for the reaction Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 + L ⇋ [RhL(CO)(PPh3)2]ClO4, have been measured to be 1.01 × 105 M−1 (CH3CN), 1.07 × 105 M−1 (CH3CH2CH2CN)

  Rh（ClO 4）（CO）（PPh 3）2与腈反应生成新的阳离子铑（I）络合物[RhL（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4 [L = CH 3 CN（1），CH 3 CH 2 CH 2 CN（2）或C 6 H 5 CN（3）]，其光谱数据表明腈通过氮原子配位。反应Rh（ClO 4）（CO）（PPh 3）2 + L⇋[RhL（CO）（PPh 3）2的形成常数] ClO 4的测量值为1.01×10 5 M -1（CH 3 CN），1.07×10 5 M -1（CH 3 CH 2 CH 2 CN）和2.59×10 4 M -1（C 6 H在25℃下于一氯苯中加入5 CN）。对于不同的腈，形成常数的差异似乎主要是由于ΔH的差异（而不是ΔS的差异）引起的。1-3中的腈很容易被氮基配体（不饱和腈和吡啶）和PPh 3取代。
• 1,4-dicyanobutene-bridged binuclear rhodium(I) complexes and their catalytic activities
  作者：Hwa-Kun Park、In Bum Kim、Chong Shik Chin

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87015-8

  日期：1987.6

  Reactions of Rh(ClO4)(CO)(PPh3)2 with dicyano olefins, cis-NCCHCH-CH2CH2CN (c-DC1B), rans-NCCHCHCH2CH2CN (t-DC1B), trans-NCCH2CHCHCH2CN (t-DC2B), and NCCH2CH2CH2CN (DCB) produce the binuclear dicationic rhodium(I) complexes, [(CO)(PPh3)2RhNCACNRh-(PPh3)2(CO)](ClO4)2 (NCACN = c-DC1B 1), t-DC1B (2), t-DC2B (3), DCB (4). Complexes 1 and 2 are catalytically active for the hydrognation of c-DC1B

  的Rh（CLO的反应4）（CO）（PPH 3）2与二氰基烯烃，顺-NCCHCH-CH 2 CH 2 CN（ç -DC1B），失败者-NCCHCHCH 2 CH 2 CN（吨-DC1B） ，反式-NCCH 2 CHCHCH 2 CN（吨-DC2B），和NCCH 2 CH 2 CH 2 CN（DCB）产生双核的双阳离子铑（I）配合物，[（CO）（PPH 3）2 RhNCA CNRh-（PPh 3）2（CO）]（氯4）2（NC = A = CN = c -DC1B 1），t -DC1B（2），t -DC2B（3），DCB（4）。配合物1和2分别对c -DC1B和t -DC1B的氢化作用具有催化活性，从而生成DCB，而配合物3催化t -DC2B的异构化以生成c -DC1B和t -DC1B，以及t的氢化。-DC2B至DCB在100°C下。
• Synthesis, reactions and catalytic activities of cationic rhodium(I) complexes of unsaturated aldehydes
  作者：Bum Kim、Chong Shik Chin

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)88073-0

  日期：1984.1

  trans-crotonaldehyde at 25°C produce the new cationic rhodium(I) complexes, [Rh(CH2-CHCHO)(CO)(Ph3P)2]ClO4(2) and [Rh(CH3CHCHCHO)(CO)(Ph3P)2]ClO4(3) where CH2CHCHO and CH3CHCHCHO are coordinated to rhodium through the oxygen. CH2CHCHO in 2 and CH3CHCHCHO in 3 are readily replaced by CH2CHCN, CH3CH2CN, CH3COCH3 and Ph3P. The complex 2 and 3 are catalytically active for the hydrogenation and oligomerization

  Rh（OClO 3）（CO）（Ph 3 P）2（1）（Ph 3 P =三苯基膦）与丙烯醛和反式巴豆醛的反应在25°C下产生新的阳离子铑（I）络合物[Rh（CH 2 -CHCHO）（CO）（Ph 3 P）2 ] ClO 4（2）和[Rh（CH 3 CH = CHCHO）（CO）（Ph 3 P）2 ] ClO 4（3）其中CH 2 = CHCHO和CH 3 CH = CHCHO通过氧气与铑配位。CH 2 CHCHO在2和CH 3 CHCHCHO在3易于被替换CH 2 CHCN，CH 3CH 2 CN，CH 3 COCH 3且Ph 3 P的复杂2和3是用于氢化和分别丙烯醛和反式巴豆醛，低聚催化活性，在氢的大气压力下25℃。