η6-acenaphthenechromium tricarbonyl | 81434-75-5

• 英文名称: η6-acenaphthenechromium tricarbonyl
• 英文别名: (acenaphthene)Cr(CO)3
• CAS: 81434-75-5
• 化学式: C₁₅H₁₀CrO₃
• 分子量: 290.239
• InChiKey: VUKBVXLAYALVKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η6-acenaphthenechromium tricarbonyl 在 正丁基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以23%的产率得到η6-1-exo-methylacenaphthenechromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of haptotropic rearrangements in the chromium tricarbonyl complexes of naphthalene and its analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00957445
• 作为产物：
  描述：

  tris(ammonia)chromium tricarbonyl 、 苊 以 四氢呋喃 为溶剂， 以16%的产率得到η6-acenaphthenechromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  （ac）-和（ac）Cr（CO）3的结构与计算的NLO性质

  摘要：

  为了阐明平面稠合环带轴承金属π络合物的结构-性质关系，（ac）Cr（CO）3（3）和（（）Cr（CO）3（4）的结构通过X射线晶体分析确定），并使用密度泛函理论计算研究它们的非线性光学活性。标题分子表现出强烈的电荷转移能力的电子吸收特性，此外，在低能跃迁中观察到的负溶剂变色性被认为与电子结构的有机金属修饰有关。将这些结果与相应的游离配体的行为进行了比较，表明三羰基铬络合物可用于创建具有更广泛的π-离域的独特的非中心对称金属-有机结构，从而改善非线性光学响应。

  DOI：

  10.1016/j.chemphys.2005.11.034

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of the Substituted (?6-arene)Cr(CO)3 Complexes
  作者：Agus Abhi Purwoko、Saprizal Hadisaputra

  DOI：10.13005/ojc/330218

  日期：2017.4.28

  Synthesis of arenetricarbonylchromium(0) complexes, [(η6-arene)Cr(CO)3], has been carried out, wherein arene were benzene (Ph), chlorobenzene (PhCl), phenyltrimethylsilane (PhSiMe3), and acenaphthene (PhNp). Characterization of the compounds was carried out using NMR, IR and UV-visible spectrophotometers. Electronic absorption of these complexeswere measured in various solvents namely methanol, methylene chloride, chloroform, benzene, and isooctane. The complexes showed the electronic absorption of the lowest in the energy range of 313-320 nm, with a relatively high intensity. Density functional theory at the B3LYP/LanL2DZ level of theory was also used to study the geometry parameters, binding energy (BE), vibrational spectra, electronic spectra, frontier molecular orbital (NBO analysis), charge transfer (CT) of the complexes. It was found that the order of the complex stability is: (PhSiMe3)Cr(CO)3> (Ph)Cr(CO)3> (PhNp)Cr(CO)3> (PhCl)Cr(CO)3. The NBO analysis showed that the stability of the complexes arising fromintramolecular interactions and electron delocalization in which synergistic interaction occurs in the arenehyperconjugative orbital ring for metal antibonding orbital and back donation (via metal bonding orbital to bond antibonding orbital ring). The electronic spectrum shows the charge transfer is dominated by ligand to metal charge transfer (LMCT) transition, except for (PhNpe)Cr(CO)3that is dominated by metal to ligand charge transfer (MLCT) and only a small portion is set to d-d transition.

  研究人员合成了[(η6-arene)Cr(CO)3]壬羰基铬（0）络合物，其中的炔是苯（Ph）、氯苯（PhCl）、苯基三甲基硅烷（PhSiMe3）和苊（PhNp）。使用核磁共振、红外和紫外可见分光光度计对这些化合物进行了表征。在甲醇、二氯甲烷、氯仿、苯和异辛烷等多种溶剂中测量了这些复合物的电子吸收。在 313-320 纳米的能量范围内，这些复合物的电子吸收最低，且强度相对较高。研究还采用了 B3LYP/LanL2DZ 水平的密度泛函理论来研究配合物的几何参数、结合能（BE）、振动光谱、电子光谱、前沿分子轨道（NBO 分析）和电荷转移（CT）。NBO 分析表明，络合物的稳定性源于分子内相互作用和电子脱ocalization，其中协同作用发生在金属反键轨道的炔超共轭轨道环和反向捐赠（通过金属键轨道到键反键轨道环）。电子能谱显示，除了 (PhNpe)Cr(CO)3 以金属到配体的电荷转移（MLCT）为主外，电荷转移主要是配体到金属的电荷转移（LMCT）转变，只有一小部分是 d-d 转变。