[Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(N(xylyl)C4H6N)(tert-butylimido)(tert-butylamine)] | 1160299-05-7

• 英文名称: [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(N(xylyl)C4H6N)(tert-butylimido)(tert-butylamine)]
• CAS: 1160299-05-7
• 化学式: C₃₀H₅₀N₄Ti
• 分子量: 514.634
• InChiKey: YLAPLRZYHZBAIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(N(xylyl)C4H6N)(tert-butylimido)(tert-butylamine)] 在 B(C₆F₅)3 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有2-氨基吡咯啉酮观众配体的钛氢化胺化催化剂：监测各个反应步骤。

  摘要：

  制备了一系列新的钛半三明治复合物，其中含有2-氨基吡咯啉基配体{N（Xyl）N}（-）作为辅助配体，并被证明是炔烃加氢胺化的预催化剂。{N（Xyl）N}（-）与钛的配位反应是通过[Cp * TiMe（3）]与部分配体N（Xyl）NH反应得到[Cp * Ti（N（Xyl）N）（Me） ）（2）]（）。在配合物与过量的叔丁胺反应后，形成亚氨基配合物[Cp * Ti（N（Xyl）N）（N（t）Bu）（NH（2）（t）Bu）]（）。后者为合成一系列N-芳基取代的亚氨基络合物提供了准备。亚胺基配体与2,6-二甲基苯胺，2,4,6-三甲基苯胺以及2,6-二异丙基苯胺的交换在干净的反应中得到了相应的芳基酰亚胺络合物。钛亚氨基络合物[Cp * Ti（N（Xyl）N）（N（t）Bu）（NH（2）（t）Bu）]与末端芳基乙炔，例如苯乙炔和甲苯基乙炔的反应导致CH活化和炔基/酰胺基络合物的形成，而芳基酰亚胺基络合物又干净地进行了{2

  DOI：

  10.1039/b902038a
• 作为产物：
  描述：

  carbanide;3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl-(3,5-dimethylphenyl)azanide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+) 、 叔丁胺 以 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到[Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(N(xylyl)C4H6N)(tert-butylimido)(tert-butylamine)]
  参考文献：
  名称：

  带有2-氨基吡咯啉酮观众配体的钛氢化胺化催化剂：监测各个反应步骤。

  摘要：

  制备了一系列新的钛半三明治复合物，其中含有2-氨基吡咯啉基配体{N（Xyl）N}（-）作为辅助配体，并被证明是炔烃加氢胺化的预催化剂。{N（Xyl）N}（-）与钛的配位反应是通过[Cp * TiMe（3）]与部分配体N（Xyl）NH反应得到[Cp * Ti（N（Xyl）N）（Me） ）（2）]（）。在配合物与过量的叔丁胺反应后，形成亚氨基配合物[Cp * Ti（N（Xyl）N）（N（t）Bu）（NH（2）（t）Bu）]（）。后者为合成一系列N-芳基取代的亚氨基络合物提供了准备。亚胺基配体与2,6-二甲基苯胺，2,4,6-三甲基苯胺以及2,6-二异丙基苯胺的交换在干净的反应中得到了相应的芳基酰亚胺络合物。钛亚氨基络合物[Cp * Ti（N（Xyl）N）（N（t）Bu）（NH（2）（t）Bu）]与末端芳基乙炔，例如苯乙炔和甲苯基乙炔的反应导致CH活化和炔基/酰胺基络合物的形成，而芳基酰亚胺基络合物又干净地进行了{2

  DOI：

  10.1039/b902038a
• 作为试剂：
  描述：

  偏二甲肼 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 在 [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(N(xylyl)C4H6N)(tert-butylimido)(tert-butylamine)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以24%的产率得到ⁱPrNHC(NNMe₂)NHⁱPr
  参考文献：
  名称：

  Titanium-Catalyzed Hydrohydrazination of Carbodiimides

  摘要：

  Hydrazinediido complexes of the type [Cp*Ti-(NxylN)(NNR2)(L)] (R = Ph, Me; Ar, fluorene, L = (BuNH2)-Bu-t, Py; 3a-e) have been synthesized and used as catalysts for the hydrohydrazination of a series of carbodiimides, yielding aminoguanidines or fluoreneiminoguanidines. The highest yields were obtained for diarylhydrazines and fluorenone 5 hydrazone at temperatures between 80 and 105 degrees C. Stoichiometric reactions of hydraz inediido complexes with (PrNCNPr)-Pr-i-Pr-i led to an equilibrium with the resulting [2 + 2] cydoadducts 4a-f, which were characterized by H-1, C-13, and N-15 NMR spectroscopy as well as X-ray diffraction. The proposed mechanism, which is closely related to that previously established for the hydrohydrazination of alkynes and allenes, was found to be consistent with the results of a kinetic study. The dynamic structures of aminoguanidines and fluoreneiminoguanidines were characterized by NMR spectroscopy, and the minimum configurations were foud to be stabilized by intramolecular hydrogen bonding.

  DOI：

  10.1021/om400323p

文献信息

• Titanium Hydrazinediido Half-Sandwich Complexes: Highly Active Catalysts for the Hydrohydrazination of Terminal Alkynes at Ambient Temperature
  作者：Katharina Weitershaus、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/om900155t

  日期：2009.6.22

  characterization in solution. All three hydrazinediido compounds 1a, 2a, and 3 were found to display remarkable activities in catalytic hydrohydrazinations at ambient temperatures. For catalyst loadings of 5 mol % complete conversions of the terminal alkynes and diynes with Markovnikov regioselectivities of over 99% selectivity were observed within 1 h.

  [Cp * Ti（N Xyl N）（N t Bu）（NH 2 t Bu）]与1摩尔当量的二苯肼反应生成肼二基配合物[Cp * Ti（N Xyl N）（NNPh 2）（NH 2 t Bu）]（1a），而橙色吡啶加合物[Cp * Ti（N Xyl N）（NNPh 2）（py）]（1b）是通过使酰亚胺[Cp * Ti（N Xyl N）（N t在吡啶的存在下，用二苯肼（Bu）（NH 2 t Bu）]。的叔丁基胺配位到金属中心1A通过在60℃和10 -6毫巴下加热固体72小时，可以除去[Cp * Ti（N Xyl N）（NNPh 2）]（1c）。在吡啶或4-二甲基氨基吡啶（dmap）作为中性共配体存在下，肼二基配合物[Cp * Ti（N Xyl N）（NNMePh）（py）]（2a）和[Cp * Ti（N Xyl N）制备了NNMePh）（dmap）]（2b）以及[Cp * Ti（N Xyl N）（NNMe