[Cu(μ-Br)(2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine)]2 | 1357115-05-9

• 英文名称: [Cu(μ-Br)(2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine)]2
• CAS: 1357115-05-9
• 化学式: C₃₀H₅₂Br₂Cu₂N₂P₂
• 分子量: 789.604
• InChiKey: LNAVCWHTJIPBCF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu(μ-Br)(2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine)]2 、 对甲苯磺酰胺 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.08h， 以53.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N–H bond activation by palladium(ii) and copper(i) complexes featuring a reactive bidentate PN-ligand

  摘要：

  首次报道了与N-H活化相关的双齿PN配体L1H骨架的反应性实例，进而形成了新型PdII和CuI氨基配合物。PN配体骨架的活化导致了吡啶环结构的选择性去芳构化。对于PdII而言，中间体可以通过使用PMe3有效地稳定。例如，三氟磺酰胺的N-H键选择性断裂，促使单核金属氨基物种2和4的形成，这些物种已在晶体结构上得到表征。在这些固态结构中观察到了氢键二聚化。这些结构多变且反应性强的骨架所取得的结果，可能为协同催化开辟新的途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt31009k
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 [Cu(μ-Br)(2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine)]2
  参考文献：
  名称：

  N–H bond activation by palladium(ii) and copper(i) complexes featuring a reactive bidentate PN-ligand

  摘要：

  首次报道了与N-H活化相关的双齿PN配体L1H骨架的反应性实例，进而形成了新型PdII和CuI氨基配合物。PN配体骨架的活化导致了吡啶环结构的选择性去芳构化。对于PdII而言，中间体可以通过使用PMe3有效地稳定。例如，三氟磺酰胺的N-H键选择性断裂，促使单核金属氨基物种2和4的形成，这些物种已在晶体结构上得到表征。在这些固态结构中观察到了氢键二聚化。这些结构多变且反应性强的骨架所取得的结果，可能为协同催化开辟新的途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt31009k

文献信息

• CuI click catalysis with cooperative noninnocent pyridylphosphine ligands
  作者：Sandra Y. de Boer、Yann Gloaguen、Martin Lutz、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1016/j.ica.2011.10.037

  日期：2012.1

  We describe the synthesis and characterization of compound L1H, 2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine, and the first dimeric CuI complex 3 with this novel bidentate NPtBu ligand. We also demonstrate for the first time that this ligand scaffold exhibits noninnocent reactivity through dearomatization behavior, similar to its well-studied tridentate analog L2H, 2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine

  我们描述了化合物L1H，2-二（叔丁基）膦基甲基-6-甲基吡啶和第一个具有这种新型双齿NPtBu配体的二聚CuI配合物3的合成和表征。我们还首次证明了该配体支架通过脱芳香化行为表现出非清白的反应性，类似于对其充分研究的三齿类似物L2H，2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶PNPtBu。据报道[Cu（CCPh）（L2H）] 2的分子结构，这是晶体学表征的乙炔铜二聚体的罕见情况。我们还证明，与配体L1H或L2H或其脱芳构的对应物形成的铜（I）配合物可充当叠氮化物和乙炔的[2 + 3]极性环加成反应的活性，协同催化剂。