[OsCp(MeCN)(κ3P,C,C-P(i-Pr)2[C(Me)CH2])]PF6 | 1246366-85-7

• 英文名称: [OsCp(MeCN)(κ3P,C,C-P(i-Pr)2[C(Me)CH2])]PF6
• 英文别名: [Os(cyclopentadienyl)(κ3P,C,C-isopropenyldiisopropylphosphine)(acetonitrile)]PF6；[Os(η5-C5H5)(κ3-P,C,C-P(i)Pr2[C(Me)=CH2](acetonitrile)]PF6；[Os(η5-C5H5)(κ3-P,C,C-P(i)Pr2[C(Me)=CH2](MeCN)]PF6
• CAS: 1246366-85-7
• 化学式: C₁₆H₂₇NOsP*F₆P
• 分子量: 599.535
• InChiKey: USSFZCTYAWXTIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己基丙二醇 、 [OsCp(MeCN)(κ3P,C,C-P(i-Pr)2[C(Me)CH2])]PF6 以 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到[Os(η5-C5H5)(κ5-P,C(a),C(b),C(c),C(d)-P(i)Pr2[C(a)(CH3)CH2C(b)(C(c)H2)C(d)HCy])]PF6
  参考文献：
  名称：

  Formation of Osmium-Allylphosphinomethanide Complexes by Coupling of an Isopropenyldiisopropylphosphine and Monosubstituted Allenes

  摘要：

  Complex [Os(eta(5)-C5H5){kappa(3)-P,C,C-PiPr(2)[C(Me)=CH2]}(MeCN)PF6 (1) reacts with cyclohexylallene and ethyl carboxylate allene to give the allylphosphinomethanide derivatives [Os,(eta(5)-(CH5)-H-5){kappa(5)-P,C-a,C-b,C-c,C-d-(PPr2)-Pr-i[Ca(Me)CH2Cb(CcH(2))(CHR)-H-d]}]PF6 (R = Cy (2), CO2Et (3)). In fluorobenzene at 95 degrees C, complexes 2 and 3 evolve into the corresponding gamma-allyl-alpha-alkenyl-diisopropylphosphine compounds [OsH(eta(5)-C5H5){kappa(4)-P,C-a,C-b,C-c-(PPr2)-Pr-i[C(=CH2)CH2Ca((CH2)-H-b)(CHR)-H-c]}]PF6 R = Cy (4), CO2Et (5)). Complexes 2 and 4 have been characterized by X-ray diffraction analysis.

  DOI：

  10.1021/om201077b
• 作为产物：
  描述：

  [Os(cyclopentadienyl)(triisopropylphosphine)(acetonitrile)(1,1-dimethylallene)]PF6 以 氟苯 为溶剂， 以55%的产率得到[OsCp(MeCN)(κ3P,C,C-P(i-Pr)2[C(Me)CH2])]PF6
  参考文献：
  名称：

  与环戊二烯基或羟基（吡唑基）硼酸酯配体的π-Allene-Osmium-三异丙基膦配合物中的CH键活化反应：异丙烯基二异丙基膦与氢化物-链烯基碳炔衍生物的形成

  摘要：

  双的反应（solvento）络合物[OSCP（MeCN中）2（P我镨3）] PF 6（1 ; CP =环戊二烯基）和[OSTP（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF已经研究了4（1a； Tp =氢化三（吡唑基）硼酸酯）与烯丙基。复杂1下进行反应与1-甲基-1-（三甲基硅烷基）丙二烯和1,1- dimethylallene得到π -丙二烯衍生物[OSCP（η 2 -CH 2 ═C═CRMe）（乙腈）（P我镨3）] PF 6（R = SiMe 3（2），我（3））。在在80℃下氟苯，配合物2和3是适度稳定并演变成isopropenyldiisopropylphosphine衍生物[OSCP {κ 3 P，Ç，Ç -P我镨2 [C（Me）的= CH 2 ]}（MeCN中）] PF通过将氢从膦的异丙基取代基转移至丙二烯的配位双键，得到图6（4）所示的结构。在乙烯气氛下，4的乙腈配体被烯烃取代。将得到的π

  DOI：

  10.1021/om100568r

文献信息

• Osmium Models of Intermediates Involved in Catalytic Reactions of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Fernando López、José L. Mascareñas、Silvia Mozo、Enrique Oñate、Lucı́a Saya

  DOI：10.1021/om400597q

  日期：2013.9.9

  The complex [OsCpκ3-P,C,C-PiPr2[C(CH3)═CH2]}(CH3CN)]PF6 (1) reacts with (2-pyridyl)methylenecyclopropane, at room temperature, to give initially the cyclobutylidene derivative [Os(η5-C5H5)(═CCH2CH2CH-o-C5H4N)PiPr2[C(Me)═CH2]}]PF6 (2), as a result of the ring expansion of the alkylidenecyclopropane unit. Over time complex 2 rearranges into the cyclobutene derivative [Os(η5-C5H5)η2-C(═CHCH2CH2)-o

  络合物[OSCP κ 3 - P，Ç，Ç -P我镨2 [C（CH 3）= CH 2 ]}（CH 3 CN）] PF 6（1）反应使用（2-吡啶基）亚甲基环丙烷，在室温，向最初得到环丁叉衍生物[ OS（η 5 -C 5 H ^ 5）（═ CCH 2 CH 2 CH- ø -C 5 ħ 4 N）P我镨2 [C（Me）的= CH 2 ] }] PF 6（2）由于亚烷基亚环丙烷单元的扩环。随着时间的过去复杂2个重新排列到环丁烯衍生物[ OS（η 5 -C 5 H ^ 5）η 2 - C（= CHCH 2 CH 2） - ø -C 5 ħ 4 N} P我镨2 [C（我）= CH 2 ]}] PF 6（3）。的反应1与（2-吡啶基）亚甲基环丙烷，在室温下也提供了phOSphinomethanide金属环[OS（η 5 -C 5ħ 5）κ 4 - P，Ç一个，Ç b，Ñ -P我镨2 [C一（Me）的CH