(η3-crotyl)bis(cyclopentadienyl)titanium | 12087-70-6

• 英文名称: (η3-crotyl)bis(cyclopentadienyl)titanium
• CAS: 12087-70-6
• 化学式: C₁₄H₁₇Ti
• 分子量: 233.169
• InChiKey: XWTIEFFDFSEHSR-NKZKMTPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η3-crotyl)bis(cyclopentadienyl)titanium 在 二氧化碳 作用下， 以87%的产率得到二氯二茂钛
  参考文献：
  名称：

  不对称二氧化碳插入π-烯丙基钛（III）配合物中

  摘要：

  具有手性环戊二烯基配体的π-烯丙基钛配合物在温和条件下与二氧化碳反应形成碳-碳键，从而首次证明了二氧化碳的不对称固定。

  DOI：

  10.1039/c39810000180
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 1,3-丁二烯 在 异丙基溴化镁 作用下， 生成 (η3-crotyl)bis(cyclopentadienyl)titanium
  参考文献：
  名称：

  不对称二氧化碳插入π-烯丙基钛（III）配合物中

  摘要：

  具有手性环戊二烯基配体的π-烯丙基钛配合物在温和条件下与二氧化碳反应形成碳-碳键，从而首次证明了二氧化碳的不对称固定。

  DOI：

  10.1039/c39810000180
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 1,3-丁二烯 在 (η3-crotyl)bis(cyclopentadienyl)titanium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 2,4-已二烯 、 2,4-已二烯 、 顺式,顺式-2,4-己二烯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基和烯丙基-二氢噻吩并二烯基的加成基

  摘要：

  Cp的反应2的TiCl（1）与烷基卤化镁2A - 2d中，2克（烷基=甲基，乙基，镨，异-Pr，己基）和乙烯得到双（η 5 -环戊二烯基）（η 3 -1甲基烯丙基）钛（3）。机理研究表明，氢从乙烯转移到最初形成的Cp 2烷基钛或Cp 2乙基钛（通过βH消除生成Cp 2-钛氢化物并加到乙烯中）的转移导致烷烃或烯烃和乙烷的释放以及Cp的形成2个乙烯基钛F作为中间体。将乙烯（甚至在0°C以下）插入F的乙烯基键中会生成Cp 2 3-丁烯基钛，其异构化为3。3在大约3的反应。80℃下在甲苯中乙烯部分发生与氢转移，得到异构体丁烯4，5和F，并与另外的allyltitanium键乙烯的部分，得到2,4-己二烯异构体6A -图6c由βH -消除。在3存在下，丁二烯与乙烯的催化共聚反应中也形成了化合物6a - 6c。该反应具有＞ 99％的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99254-4

文献信息

• Carbon dioxide fixation by Cp2(η3-allyl)Ti complexes generated from various dienes
  作者：Yuan Gao、Satoshi Iijima、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03904-6

  日期：1994.7

  Abstract Cp2(η3-allyl)Ti complexes having a variety of substituents on their allyl moieties were prepared from corresponding dienes, Cp2TiCl2, and Grignard reagents and were subjected to reaction with carbon dioxide. The reaction of CO2 took place in a highly regioselective manner to give a single β, γ-unsaturated carboxylic acid of a few possible regioisomeric products after hydrolytic workup of the

  摘要用相应的二烯，Cp2TiCl2和Grignard试剂制备了烯丙基部分具有多种取代基的Cp2（η3-烯丙基）Ti配合物，并使其与二氧化碳反应。CO 2的反应以高度区域选择性的方式进行，在羧酸钛的水解后，产生了几种可能的区域异构体产物的单一的β，γ-不饱和羧酸。例如，2-烷基丁二烯选择性地产生Cp2（η3-1-甲基-2-烷基烯丙基）Ti络合物，发现该络合物以高度区域选择性的方式再次与CO2反应，得到2-甲基-3-亚甲基链烷酸作为唯一产物。烯丙基配体上的一些取代基或它们的官能团阻止了羧酸的形成，这是根据空间和电子因素进行讨论的。不对称
• Steric effect of allyl substituent on the molecular structures of allyltitanium complexes
  作者：Jie Chen、Yasushi Kai、Nobutami Kasai、Hajime Yasuda、Hitoshi Yamamoto、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86117-9

  日期：1991.4

  The crystal structures of a series of allyltitanium complexes have been determined by X-ray crystallography. Crystals of (C5H52Ti(1,3-dimethylalyl) (1) are monoclinic, space group P21/n, with a = 13.353(2), b = 7.674(1), c = 25.543(2) Å, β = 90.92(1)°, and Z = 8. Crystals of (C5H5)2Ti(2-methylallyl) (2_ are orthorhombic, space group Pbca, with a = 15.299(4), b = 25.797(2), c = 12.014(1) Å, and Z =

  一系列烯丙基钛配合物的晶体结构已经通过X射线晶体学确定。（C 5 H 5 2 Ti（1,3-二甲基烯丙基）（1）的晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / n，a = 13.353（2），b = 7.674（1），c = 25.543（2） ）Å，β= 90.92（1）°，Z =8。（C 5 H 5）2 Ti（2-甲基烯丙基）（2 _的晶体是正交晶的，空间群Pbca，a = 15.299（4），b = 25.797（2），c= 12.014（1）埃，ž的= 16的单元电池1和2各自包含在结晶不对称单元中的两个分子。的未取代的被确定为allyltitanium化合物（C协调几何5 ħ 5（C 5我5）-Ti（烯丙基）（3）与混合的辅助配体，因为（C 5 H ^ 5）2的Ti（烯丙基）（4）包括堆积无序。3的晶体是正交晶体，空间群Pnma，a = 9.633（1），b = 12.743（1），c= 12
• Titanium-promoted allyl transfer to carbon monoxide and other unsaturated molecules
  作者：Bert Klei、Jan H. Teuben、Henk J. Liefde de Meijer

  DOI：10.1039/c39810000342

  日期：——

  Carbonylation of Cp2Ti-(π-allyl) yields Cp2Ti(CO)2 and triallylmethanol; reactions of Cp2Ti-(π-allyl) and Cp2Ti-(π-1-methylallyl) with other ligands proceed via insertion or allyl-elimination pathways.

  Cp 2 Ti-（π-烯丙基）的羰基化生成Cp 2 Ti（CO）2和三烯丙基乙醇；Cp 2 Ti-（π-烯丙基）和Cp 2 Ti-（π - 1-甲基烯丙基）与其他配体的反应通过插入或烯丙基消除途径进行。
• Lehmkuhl, Herbert; Tsien, Yen-Lung, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 7, p. 2437 - 2446
  作者：Lehmkuhl, Herbert、Tsien, Yen-Lung

  DOI：——

  日期：——
• Addition of crotyltitanocenes to aldehydes: influence of cyclopentadienyl substituents on the diastereoselective formation of homoallylic alcohols
  作者：Scott Collins、Warren P. Dean、David G. Ward

  DOI：10.1021/om00101a007

  日期：1988.11