摘要从(卤代
芳烃)Cr(CO)5配合物(卤代
芳烃= X-
芳烃; X = F,Cl,Br)以及通过脉冲产生的选定Mo和W类似物捕获亲核体
1-己烯置换
芳烃的详细动力学研究已经进行了激光闪光光解。所有反应均遵循“ [M(CO)5]中间体的可逆离解竞争”机制。在存在陷阱的情况下卤代
芳烃单分子解离的速率常数和活化参数的系统变化强烈支持了Cl和Br与Cr的配位共价键结合,其中Cr-Br键比Cr-Cl键强。相反,证据表明,
氟苯的配位更弱,通过
芳烃环边缘结合。配合物的羰基拉伸频率可以诊断键的类型,并且活化焓按W> Mo> Cr的顺序降低。未能观察到一个以上的反应途径,其中在光解过程中会生成一种以上的配合物,这可能暗示了非常快速的键合异构化,从而提供了热力学上最稳定的(X-arene)Cr(CO)5配合物。