chloro(crotyl)(tricyclohexylphosphine)palladium(II) | 692782-21-1

• 英文名称: chloro(crotyl)(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
• 英文别名: Pd-178；[(η3-syn-crotyl)PdCl(P(C6H11)3)]
• CAS: 692782-21-1；307494-95-7
• 化学式: C₂₂H₄₀ClPPd
• 分子量: 477.406
• InChiKey: IFEGNYHBNDYTTG-NXZCPFRHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis[(1,2,3-η)-2-butenyl]di(μ-chloro)palladium(II) 、 三环己基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到chloro(crotyl)(tricyclohexylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Retention of Configuration and Regiochemistry in Allylic Alkylations via the Memory Effect

  摘要：

  The results of a systematic variation of achiral monodentate ligands used for the Pd-catalyzed alkylation of crotyl and 3-buten-2-yl acetates and carbonates are presented. A significant degree of retention of regiochemistry and stereochemistry was observed for these substrates, especially for nonracemic 3-buten-2-yl ethyl carbonate with PCyxPh3-x and carbene ligands.

  DOI：

  10.1021/om0306224
• 作为试剂：
  描述：

  5-bromopent-2-ene 在 盐酸 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 chloro(crotyl)(tricyclohexylphosphine)palladium(II) 、 碘 、 氧气 、 copper diacetate 、 magnesium 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (5R,8S,9S)-9-methyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-5,8-epiminocyclohepta[c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  [EN] N-PHENYLAMINOCARBONYL PYRIDINO-, PYRIMIDINO AND BENZO-TROPANES AS MODULATORS OF GPR65
  [FR] N-PHÉNYLAMINOCARBONYLPYRIDINO-, PYRIMIDINO ET BENZO-TROPANES UTILISÉS COMME MODULATEURS DE GPR65

  摘要：

  发明的一个方面涉及公式(I)的化合物，或其药学上可接受的盐或溶剂，其中：环A是一个5或6成员的芳香或杂芳环，其中所述的芳香或杂芳环可以选择地被一个或多个取代基取代，所述取代基从F、Cl、Br、I、CN、烷氧基、NR11R11'、OH、烷基、卤代烷基、芳基、和杂芳基中选择，其中所述芳基和杂芳基取代基也可以选择地被一个或多个取代基分别独立地选择自F、Cl、Br、I、CN、烷氧基、NR11R11'、OH、烷基、卤代烷基、和芳基；Y从C=N-OH和CR10R10'中选择，其中R10和R10'分别独立地选择自H、F、烷基、和卤代烷基；R1、R4和R5分别独立地选择自H、F、Cl、Br、和I；R2和R3分别独立地选择自H、F、Cl、Br、I、CN、甲氧基、和卤代烷基；R11和R11'分别独立地选择自H、烷基、卤代烷基、COR12、和SO2R13，其中R12和R13均为烷基；用作药物。该发明的进一步方面涉及公式(I)的化合物在免疫肿瘤学、免疫学和相关应用领域中的使用，以及公式(I)的化合物本身。

  公开号：

  WO2021245427A1

文献信息

• Development, Synthetic Scope, and Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes in the Presence of Silane
  作者：Philip Kisanga、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja001730+

  日期：2000.10.1

  A 1:1 mixture of the pi-allyl palladium complex (eta (3)-C3H5)Pd(CI)PCy3 Cia) and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of diethyl diallylmalonate (2b) to form 4,4-dicarbomethoxy 1,2-dimethylcyclopentane (3b) in 98% yield with 98% isomeric purity. The procedure tolerated a range of functionality including esters, ketones, sulfones, protected alcohols, and substitution at the allylic and terminal olefinic carbon atoms. Cycloisomerization of 2b obeyed zero-order kinetics to >3 half-lives with initial formation of 1,1-dicarboethoxy-4-methyl-3-methylenecyclopentane (4b), followed by secondary isomerization to 3b. Deuterium labeling studies revealed that the conversion of 2b to 4b was accompanied by significant H/D exchange, consistent with an addition/elimination pathway coupled with facile H/D exchange of the Pd-H(D) intermediates with free silane.