| 154856-38-9

• CAS: 154856-38-9；174060-44-7
• 化学式: C₄₈H₄₅O₁₀P₂Rh
• 分子量: 946.732
• InChiKey: MKZQADVADFGSBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 烯丙基二苯基膦 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  核磁共振研究大块二亚磷酸酯修饰的铑催化的加氢甲酰化中的中间体

  摘要：

  使用1 H和31 P NMR光谱研究了烯丙基二苯基膦与RhH（CO）2（2）（2是大分子亚磷酸酯）的化学计量加氢甲酰化反应。等摩尔量的苯反应导致RhH（CO）（CH 2 = CHCH 2 PPh 2）（2）的形成，其中所有三个磷配体都在赤道配位（4）。当4被加热，发生氢化迁移导致两种产物。迁移到末端碳上，得到5，Rh（CO）（PPh 2 CH 2 CH 2CH 2）（2）。氢化物向内部碳原子的迁移迅速，随后发生CO插入，从而生成含有五元罗丹环的酰基化合物6。配合物6未与H 2反应。5与CO反应可逆地生成酰基络合物7，其中含有六元罗丹环。的氢化5得到8，的二苯基丙基膦类似物4。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00027-2
• 作为产物：
  描述：

  6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯烃氢甲酰化制备醛的方法

  摘要：

  本发明涉及一种烯烃氢甲酰化制备醛的方法，主要解决现有技术中产品中正异比较低、催化剂稳定性差的问题。本发明通过采用一种烯烃氢甲酰化制备醛的方法，在烯烃氢甲酰化反应中，催化剂为络合催化剂Ⅰ或络合催化剂Ⅱ中的至少一种的技术方案较好地解决了上述问题，可用于烯烃氢甲酰化反应中。

  公开号：

  CN105566081A

文献信息

• Solution structures of hydrido-rhodium diphosphite hydroformylation catalysts
  作者：Piet W. N. M. van Leeuwen、Godfried J. H. Buisman、Annemiek van Rooy、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/recl.19941130109

  日期：——

  The NMR spectroscopy data for five hydroformylation catalysts RhH(CO)2(P-P) (P-P = diphosphite bidentate ligand) are reported and interpreted in terms of equatorial and axial coordination of the phosphorus and carbon monoxide ligands in a trigonal bipyramidal structure.

  报道了五种加氢甲酰化催化剂RhH（CO）2（PP）（PP =二亚磷酸二齿二齿配体）的NMR光谱数据，并根据三角双锥体结构中的磷和一氧化碳配体的赤道和轴向配位进行了解释。
• In situ spectroscopic investigations on BiPhePhos modified rhodium complexes in alkene hydroformylation
  作者：Benedict N. Leidecker、Dilver Peña Fuentes、Matthias König、Jiali Liu、Wolfgang Baumann、Mathias Sawall、Klaus Neymeyr、Haijun Jiao、Robert Franke、Armin Börner、Christoph Kubis

  DOI：10.1039/d4cy00481g

  日期：——

  Structural and dynamic properties of BiPhePhos modified rhodium complexes under hydroformylation conditions have been investigated in detail by using high-pressure (HP) in situ transmission IR- and NMR-spectroscopy. An experiment design approach which combines component/reagent perturbations, in situ-FTIR measurements and chemometric peak group analysis (PGA) led to the identification of most relevant

  通过使用高压 (HP) 原位透射红外光谱和核磁共振光谱，详细研究了 BiPhePhos 修饰的铑配合物在加氢甲酰化条件下的结构和动态特性。实验设计方法结合了组分/试剂扰动、原位 FTIR 测量和化学计量峰组分析 (PGA)，从而鉴定出最相关的组分。氢和酰基 18-VE 静息态配合物结构中的配体配位已被阐明。 e,e-[HRh(CO) 2 (P∩P)] 类型的氢化配合物代表催化剂预形成后和 n-区域选择性加氢甲酰化过程中的主要静止状态。在贫氢条件下的严酷反应条件下，二聚体的形成仅发生很小程度。单核和双核氢化单羰基配合物是在较高的配体与金属比率和较低的一氧化碳分压下形成的。双亚磷酸酯改性酰基配合物的两种立体异构形式 e,a-[RC(O)Rh(CO) 2 (P∩P)] 和 e,e-[RC(O)Rh(CO) < b2> (P∩P)] 作为平衡混合物生成。
• Mechanistic Aspects of a Highly Regioselective Catalytic Alkene Hydroformylation using a Rhodium Chelating Bis(phosphite) Complex
  作者：Bahram Moasser、Wayne L. Gladfelter、D. Christopher Roe

  DOI：10.1021/om00008a034

  日期：1995.8

  The rhodium-catalyzed hydroformylation of 1-octene using the bis(phosphite) ligand bbmb was studied using in situ, high-pressure H-1 and P-31 NMR and FT-IR spectroscopy. Four species, Rh(bbmb)(acac), Rh(bbmb)(CO)(2)H, and two dimeric complexes, appeared sequentially during different stages of the catalysis when Rh(acac)(CO)(2) was used as the catalyst precursor. These were independently synthesized and their reactivity studied. The major species present during catalysis was determined to be Rh(bbmb)(CO)(2)H (1), which was fully characterized. This hydride complex was shown to be an effective alkene isomerization catalyst. Using magnetization transfer, the rate of exchange between 1 and the terminal and internal vinyl hydrogens of 3,3-dimethylbutene were 0.62 and 0.51 s(-1) respectively. The rapid, reversible nature of the alkene insertion establishes that the regiochemistry of the final aldehyde is not determined at the alkene insertion step or any event prior to it. The dimeric species were shown to convert to 1 via reversible addition of dihydrogen.