[(η5-C5Me5)Mo[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2] | 1241890-50-5

• 英文名称: [(η5-C5Me5)Mo[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2]
• 英文别名: (η⁵-C₅Me₅)*Mo{N(iPr)C(Me)N(iPr)}Cl₂；Cp*Mo{N(iPr)C(Me)N(iPr)}Cl₂
• CAS: 1241890-50-5
• 化学式: C₁₈H₃₂Cl₂MoN₂
• 分子量: 443.311
• InChiKey: QECBIKHZYUIQLL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氮气-15N2 、 [(η5-C5Me5)Mo[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2] 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(η5-C5Me5)*Mo[N-(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μ-η1:η1-15N2)
  参考文献：
  名称：

  金属介导的异氰酸盐，二氮，二氧化碳和R3EC1的R3ENCO的生产

  摘要：

  通过N 2，CO 2和R 3 ECl（E = C，Si和Ge）的分子固定，已开发出一种高效且通用的化学循环来生产异氰酸酯。关键步骤包括第6组双核二氮配合物的'一锅式'光解NN键裂解，并通过R 3 ECl原位捕获，以提供金属末端亚氨基配合物，该配合物可同时参与亚氮基转移和氧原子。转移生成中间金属末端羰基配合物，并释放出异氰酸酯产物。含氧配合物与额外当量的R 3 ECl反应生成二氯化金属，它是双核二氮原料的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201502293
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 {Cp*Mo[N(iPr)C(Me)N(iPr)]}2(μ-η1:η1-N2) 在 二氧化碳 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 75.0 ℃ 、482.64 kPa 条件下， 反应 117.0h， 以82%的产率得到[(η5-C5Me5)Mo[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl2]
  参考文献：
  名称：

  金属介导的异氰酸盐，二氮，二氧化碳和R3EC1的R3ENCO的生产

  摘要：

  通过N 2，CO 2和R 3 ECl（E = C，Si和Ge）的分子固定，已开发出一种高效且通用的化学循环来生产异氰酸酯。关键步骤包括第6组双核二氮配合物的'一锅式'光解NN键裂解，并通过R 3 ECl原位捕获，以提供金属末端亚氨基配合物，该配合物可同时参与亚氮基转移和氧原子。转移生成中间金属末端羰基配合物，并释放出异氰酸酯产物。含氧配合物与额外当量的R 3 ECl反应生成二氯化金属，它是双核二氮原料的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201502293

文献信息

• Dinitrogen Complexation and Extent of N≡N Activation within the Group 6 “End-On-Bridged” Dinuclear Complexes, {(η⁵-C₅Me₅)M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]}₂(μ-η¹:η¹-N₂) (M = Mo and W)
  作者：Philip P. Fontaine、Brendan L. Yonke、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/ja100469f

  日期：2010.9.8

  reduction of Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl(3) (Cp* = eta(5)-C(5)Me(5)) (1, M = Mo) and (2, M = W) using 0.5% NaHg in THF provided excellent yields of the diamagnetic dinuclear end-on-bridged dinitrogen complexes Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]}(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)) (6, M = Mo) and (8, M = W), respectively. Chemical reduction of Cp*Mo[N(i-Pr)C(NMe(2))N(i-Pr)]Cl(2) (4) with 3 equiv of KC(8) in THF similarly

  Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]Cl(3) 的化学还原 (Cp* = eta(5)-C(5)Me(5)) (1, M = Mo) 和 (2, M = W) 在 THF 中使用 0.5% NaHg 提供了极好的抗磁性双核端桥双氮复合物 Cp*M[N(i-Pr)C(Me)N(i- Pr)]}(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)) (6, M = Mo) 和 (8, M = W)。Cp*Mo[N(i-Pr)C(NMe(2))N(i-Pr)]Cl(2) (4) 与 3 当量的 KC(8) 在 THF 中的化学还原同样产生抗磁性 Cp* Mo[N(i-Pr)C(NMe(2))N(i-Pr)]}(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)) (7)。7 和 8 的单晶 X 射线分析证实了双核端桥式 mu-eta(1):eta(1)-N(2) 配位模式和这些化合物的固态分子结构提供了
• Catalytic Production of Isocyanates via Orthogonal Atom and Group Transfers Employing a Shared Formal Group 6 M(II)/M(IV) Redox Cycle
  作者：Brendan L. Yonke、Jonathan P. Reeds、Philip P. Fontaine、Peter Y. Zavalij、Lawrence R. Sita

  DOI：10.1021/om500532s

  日期：2014.7.14

  Under an atmosphere of CO, the Mo(IV) imido complex Cp*Mo[N(Pr-i)C(Me)N(Pr-i)] (NSiMe3) (Cp* = eta(5)- C5Me5) (1) serves as a catalyst for production of an isocyanate via metal-mediated nitrene group transfer in benzene solution under mild conditions (55 degrees C, 10 psi) according to RN3 + CO -> N-2 + RNCO. Mechanistic and structural studies support a catalytic cycle for nitrene group transfer involving formal Mo(II) monocarbonyl and Mo(IV) (kappa(2)-C,N)-isocyanate intermediates. These results complement an earlier finding that catalytic production of isocyanates can alternatively proceed through oxygen-atom transfer and an isomeric Mo(IV) (kappa(2)-C,O)-isocyanate according to N2O + CNR -> N-2 + RNCO.