[Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-(t)Bu)]Zr(CO)2 | 931115-17-2

• 英文名称: [Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-(t)Bu)]Zr(CO)2
• 英文别名: [Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-t-Bu)]Zr(CO)2
• CAS: 931115-17-2
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂SiZr
• 分子量: 445.788
• InChiKey: DSUOZVSCQGMPPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-t-Bu)]ZrCl2 、 一氧化碳 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-(t)Bu)]Zr(CO)2
  参考文献：
  名称：

  在Ansa-Zirconocene络合物中，将H2加到配位的二氮中之后，二氮烯脱氢。

  摘要：

  已通过钠汞齐还原制备的活化的侧面结合的ansa-锆茂二氮配合物[Me2Si（eta5-C5Me4）（eta5-C5H3-3-tBu）Zr] 2（mu2，eta2，eta2-N2）。在氮气气氛下，得到相应的二氯化物前体。溶液光谱和X射线衍射数据均建立了同型手性二锆二聚体的非对映选择性形成。加入1 atm的H2会导致N2配体快速氢化，从而生成氢化锆锆茂二氮杂叠氮化合物的一种非对映异构体。动力学测量已经产生了添加H2的障碍，并且与同位素标记研究相结合与1，2-添加途径一致。在不存在H2的情况下，氢化锆茂二烯重氮产品会迅速进行二氮烯脱氢反应，从而生成不同寻常的氢化锆茂二氮配合物。X射线晶体学测定的N = N键长为1.253（5）A，表明侧面结合的N2配体最好描述为两电子还原的[N2] 2-片段。比较氘与[Me2Si（eta5-C5Me4）（eta5-C5H3-3-tBu）ZrH] 2（mu2，et

  DOI：

  10.1021/ic0620539

文献信息

• Carbon Monoxide-Induced Dinitrogen Cleavage with Group 4 Metallocenes: Reaction Scope and Coupling to N−H Bond Formation and CO Deoxygenation
  作者：Donald J. Knobloch、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja104025v

  日期：2010.8.4

  hydrogenation and C-H bond activation, as carbonylation of the zirconocene and hafnocene dinitrogen complexes in the presence of H(2) or phenylacetylene furnished isocyanato metallocene complexes with bridging imido (mu-NH) ligands. In the case of the ansa-hafnocene dinitrogen complex, replacing the dihydrogen atmosphere with various primary silanes yielded an isocyanato hafnocene mu-oxo hydride resulting

  已经研究了一系列含有活化的、侧向结合的二氮配体的二茂锆和铪复合物中的 CO 诱导 N(2) 裂解的范围。在每种情况下，桥接草酰胺配体，[N(2)C(2)O(2)](4-)，是由耦合到 NC 和 CC 键组件的 NN 键裂解形成的。对于锆的例子，[(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Zr](2)(mu(2),eta(2),eta(2)-N(2) ) 和 [Me(2)Si(eta(5)-C(5)Me(4))(eta(5)-C(5)H(3)-3-(t)Bu)Zr](2) (mu(2),eta(2),eta(2)-N(2))，二氮损失变得与 N(2) 羰基化竞争，并且大量的二茂锆二羰基伴随草酰胺形成。相比之下，铪复合物 [(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf](2)(mu(2),eta(2),eta(2)-N(2) )) 进行了干净的羰基化二氮裂解，没有 N(2) 损失的证据。CO