(13)C NMR studies corroborate prior claims that the sodium metal reduction of [Nb(CO)(6)](-) in liquid ammonia affords [Nb(CO)(5)](3)(-), the only known Nb(III-) species. The first details of this synthesis and those of [Nb(CO)(5)H](2)(-), [Nb(CO)(5)SnPh(3)](2)(-), [Nb(CO)(5)NH(3)](-), and [Nb(CO)(5)(CNtBu)](-) are presented.
NbCl(4)(THF)(2)的还原羰基化,THF =
四氢呋喃,由
萘在1,2-
二甲氧基乙烷,
DME中的
蒽或
蒽钠的THF介导,提供[Nb(CO)(6)](-)分别以60%或70%的分离收率得到四乙
铵盐,这是羰基
金属在大气压力下合成的最高收率。涉及PF(3)的相应还原反应可产生[Et(4)N] [Nb(PF(3))(6)]约40%的产率,过去只能通过光
化学途径获得。比较了[Nb(CO)(6)](-)和[Nb(PF(3))(6)](-)的电
化学数据,结果表明PF(3)络合物几乎难以氧化1 V比CO类似物 [Nb(PF(3))(6)](-)的浓
硫酸质子化过程产生挥发性的,热不稳定的物质,通过(1)H NMR和质谱研究表明这是一种新型的氢化
铌,Nb(PF(3))(6)H。先前未发表的(93)Nb和(13)C NMR研究证实了先前的主张,即液态
氨中[Nb(CO)(6)](-)的
钠金属还原可提供[Nb(CO)(5)](3)