(C₅Me₅)₂Tb(μ-Ph)₂BPh₂ | 1407168-97-1

• 英文名称: (C₅Me₅)₂Tb(μ-Ph)₂BPh₂
• 英文别名: Cp*₂Tb(BPh₄)
• CAS: 1407168-97-1
• 化学式: C₄₄H₅₀BTb
• 分子量: 748.617
• InChiKey: ISYWKWQMXLIXCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipotassium 2,2′-bibenzo[d]imidazole-1,1′-diide 、 (C₅Me₅)₂Tb(μ-Ph)₂BPh₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双苯并咪唑自由基桥联二镧系配合物的磁滞和大矫顽力

  摘要：

  天生自由基配体与顺磁性金属离子扩散自旋轨道的明智组合引发了强磁交换耦合，这导致了对未来技术很重要的特性。这种金属自由基方法有助于特别是镧系离子的有效磁通信，因为它们的 4f 轨道收缩且不易接近。值得注意的是，强耦合需要自由基的供体原子上的高自旋密度。由于高反应性使得它们的分离具有挑战性，因此此类分子极为罕见。在此，我们提出了两个前所未有的基于双苯并咪唑的二镧系配合物 [(Cp* 2 Ln) 2 ( μ -Bbim)] ( 1-Ln= Gd, Tb, Dy, Bbim = 2,2'-双苯并咪唑) 和 [K(crypt-222)][(Cp* 2 Ln) 2 (μ-Bbim˙)] −( 2-Ln = Gd, Tb, Dy), 其中后者包含与任何顺磁性金属离子匹配的第一个 Bbim 3− ˙ 自由基。2-Gd的磁交换常数J = −1.96(2) cm −1表明强反铁磁 Gd-自由基耦合，而1-Gd

  DOI：

  10.1039/d3sc01562a
• 作为产物：
  描述：

  (C₅Me₅)_2Tb(η₃-C₃H₅) 、 triethylammonium tetraphenylborate 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到(C₅Me₅)₂Tb(μ-Ph)₂BPh₂
  参考文献：
  名称：

  Exchange Coupling and Magnetic Blocking in Bipyrimidyl Radical-Bridged Dilanthanide Complexes

  摘要：

  The synthesis and magnetic properties of three new bipyrimidyl radical bridged dilanthanide complexes, [(Cp*(2)Ln)(2)(mu-bpym(center dot))](+) (Ln = Gd, Tb, Dy), are reported. Strong Ln(III)-bpym(center dot-) exchange coupling is observed for all species, as indicated by the increases in chi T-M at low temperatures. For the (GdI)-I-II-containing complex, a fit to the data reveals antiferromagnetic coupling with J = -10 cm(-1) to give an S = 13/2 ground state. The Tb-III and Dy-III congeners show single-Molecule magnet behavior with relaxation barriers of U-eff = 44(2) and 87.8(3) cm(-1), respectively, a consequence of the large magnetic anisotropies-imparted by these ions. Significantly, the latter Complex exhibits a divergence of the field cooled and zero-field-cooled dc susceptibility data at 6.5 K and magnetic hysteresis below this temperature.

  DOI：

  10.1021/ja308945d

文献信息

• Tris(pentamethylcyclopentadienyl) Complexes of Late Lanthanides Tb, Dy, Ho, and Er: Solution and Mechanochemical Syntheses and Structural Comparisons
  作者：David H. Woen、Christopher M. Kotyk、Thomas J. Mueller、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00385

  日期：2017.12.11

  analysis of these complexes of the smaller metals has allowed identification of a feature in the structures of (C5Me5)3Ln that was less obvious with the larger metals. The displacements of the methyl substituents out of the cyclopentadienyl ring plane away from the metal do not change substantially for complexes of the metals smaller than Gd, but the cyclopentadienyl rings become increasingly less planar

  已经合成了三（五甲基环戊二烯基）（C 5 Me 5）3 Ln（Ln = Tb，Dy，Ho和Er ）络合物，以确定较大的稀土金属La–Gd的结构趋势是否扩展到较小的金属，并确定与较小的稀土金属（Y 5）的（C 5 Me 5）3 Y配合物所发现的苯和甲苯的C–H键活化相关的空间拥挤水平。使用了三种不同的合成方法。（C 5我5）3 Tb的在苯中合成从（C 5我5）2铽（μ-PH）2BPh 2和KC 5 Me 5，它确定了它不会活化苯。相反，Dy，Ho和Er的络合物在苯或甲苯中不可分离。由[（C 5 Me 5）2 DyH] 2和1,2,3,4-四甲基富勒烯在戊烷中合成（C 5 Me 5）3 Dy 。利用无溶剂机械化学方法通过球磨（C 5 Me 5）2 Ln（μ-Ph）2 BPh 2和KC 5 Me 5合成Ho和Er络合物作为固体。该路线还提供了Tb，Dy和Y配合物。对较小金属的这些配合物的晶体学分析已允许鉴定（C
• Raman spectroscopy of the N–N bond in rare earth dinitrogen complexes
  作者：Megan E. Fieser、David H. Woen、Jordan F. Corbey、Thomas J. Mueller、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1039/c5dt04547a

  日期：——

  over 20 different rare earth complexes containing reduced dinitrogen ligands to determine if these data will correlate with periodic properties or relative stability. Four types of complexes were examined: [(C5Me5)2Ln]2(μ–η2:η2-N2), 1-Ln, [(C5Me4H)2(THF)Ln]2(μ–η2:η2-N2), 2-Ln, [(C5H4Me)2Ln]2(μ–η2:η2-N2), 3-Ln, and [(Me3Si)2N]2(THF)Ln}2(μ–η2:η2-N2), 4-Ln. Although each of the complexes contains a side-on

  拉曼光谱已经在包含还原的二氮配体的20多种不同稀土配合物的单晶上收集，以确定这些数据是否与周期性特性或相对稳定性相关。检查四种类型的配合物：[（C 5我5）2 LN] 2（μ-η 2：η 2 -N 2），1-LN，[（C 5我4 1H）2（THF）LN] 2（μ-η 2：η 2 -N 2），2-LN，[（C 5 H ^ 4 Me）的2 LN]2（μ-η 2：η 2 -N 2）， 3-LN，和[（ME 3 Si）的2 N] 2（THF）LN} 2（μ-η 2：η 2 -N 2）， 4 -Ln。尽管每种络合物均包含形式为（N 2） 2-的侧向结合二氮配体，但X射线晶体学测定的N–N键距范围为1.088（12）至1.305（6）Å。在4-Ln中系列（Ln = Gd，Tb，Dy，Ho，Er和Tm），其1.26–1.31ÅN–N距离没有任何周期性趋势，但是发现Gd–Tm的拉曼拉伸频率随着原子的减少
• Organometallic lanthanide bismuth cluster single-molecule magnets
  作者：Peng Zhang、Florian Benner、Nicholas F. Chilton、Selvan Demir

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.11.007

  日期：2022.3

  Herein, two bismuth-cluster-bridged lanthanide complexes, [K(THF)4]2[Cp∗2Ln2Bi6] (Cp∗ = pentamethylcyclopentadienyl; 1-Ln, Ln = Tb, Dy), were synthesized via a solution organometallic approach. The neutral [Ln2Bi6] heterometallocubane core features lanthanide centers that are bridged by a rare Bi66− Zintl ion, which supports strong ferromagnetic interactions between lanthanides. This affords the rare observation

  单分子磁体 (SMM) 是在没有外部磁场的情况下可以保持磁极化的分子，体现了基于自旋的信息存储和处理的最终尺寸限制。缺乏磁交换耦合的多金属镧系元素配合物可实现快速弛豫途径，从而削弱这些物种的全部潜力。使用具有扩散轨道的抗磁性重主族元素可能会导致前所未有的强耦合。这里，两个铋簇桥连的镧系元素配合物，[K(THF) 4 ] 2 [Cp∗ 2 Ln 2 Bi 6 ] (Cp∗ = 五甲基环戊二烯基；1-Ln, Ln = Tb, Dy)，通过溶液有机金属方法合成。中性 [Ln 2 Bi 6 ] 异金属立方烷核心具有镧系元素中心，由稀有的 Bi 6 6- Zintl 离子桥接，支持镧系元素之间的强铁磁相互作用。这为仅包含镧系元素离子的超交换耦合 SMM 提供了罕见的磁阻塞和开磁滞回线观察。这两种化合物构成了第一个含有铋供体的 SMM，为有希望的量子计算合成目标铺平了道路。
• Radical‐Bridged Heterometallic Single‐Molecule Magnets Incorporating Four Lanthanoceniums
  作者：Peng Zhang、Qian‐Cheng Luo、Zhenhua Zhu、Wanrong He、Nan Song、Junting Lv、Xuning Wang、Quan‐Guo Zhai、Yan‐Zhen Zheng、Jinkui Tang

  DOI：10.1002/anie.202218540

  日期：2023.3.13

  Radical-bridged organometallic heterometallic single-molecule magnets (SMMs) were isolated for the first time, representing a new class of organometallic lanthanide (Ln) SMMs. The novel strategy effectively overcomes the limited number of metal centers in radical-bridged Ln-SMMs, opening up new ways to construct larger strongly coupled Ln-SMMs.

  首次分离出自由基桥联有机金属异金属单分子磁体 (SMM)，代表了一类新的有机金属镧系元素 (Ln) SMM。这种新策略有效地克服了自由基桥接 Ln-SMM 中金属中心数量有限的问题，为构建更大的强耦合 Ln-SMM 开辟了新途径。
• Taming Super-Reduced Bi₂^3–Radicals with Rare Earth Cations
  作者：Peng Zhang、Rizwan Nabi、Jakob K. Staab、Nicholas F. Chilton、Selvan Demir

  DOI：10.1021/jacs.3c01058

  日期：2023.4.26

  and their roles in magnetic communication between paramagnetic metal centers, through single-crystal X-ray diffraction, ultraviolet–visible/near-infrared (UV–vis/NIR) spectroscopy, SQUID magnetometry, DFT and multiconfigurational ab initio calculations. We find a πz* ground SOMO for Bi23–, which has isotropic spin–spin exchange coupling with neighboring metal ions of ca. −20 cm–1; however, the exchange

  在这里，我们报告了两组新的二铋桥稀土分子的合成。第一个系列包含桥接反磁性 Bi 2 2–阴离子，(Cp* 2 RE) 2 (μ-η 2 :η 2 -Bi 2 )，1-RE（其中 Cp* = 五甲基环戊二烯基；RE = Gd ( 1-Gd ), Tb ( 1-Tb ), Dy ( 1-Dy ), Y ( 1-Y )), 而第二个系列包含第一个含有 Bi 2 3–自由基的配合物，用于任何 d- 或 f- 块金属离子， [K(crypt-222)][(Cp* 2 RE) 2 (μ-η 2 :η 2-Bi 2 • )]·2THF ( 2-RE , RE = Gd ( 2-Gd ), Tb ( 2-Tb ), Dy ( 2-Dy ), Y ( 2-Y ); crypt-222 = 2.2.2 -cryptand)，它们是通过用 KC 8对1-RE进行单电子还原而获得的。Bi 2 3–自由基桥接铽和镝同系物2-Tb和2-Dy