(2-amino-7,8-benzoquinolinato)(acetone)bis(tricyclohexylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate | 548460-99-7

• 英文名称: (2-amino-7,8-benzoquinolinato)(acetone)bis(tricyclohexylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
• CAS: 548460-99-7
• 化学式: C₅₂H₈₂IrN₂OP₂*F₆P
• 分子量: 1150.37
• InChiKey: TVKBEJSGXSDFHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-amino-7,8-benzoquinolinato)(acetone)bis(tricyclohexylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ir（III）配合物中分子内杂合H 2活化中的离子配对效应：组合的理论/实验研究

  摘要：

  苯并喹啉酸酯配体中与Ir（III）结合的游离2-侧基可导致相邻Ir–H 2的杂化解离，这取决于膦L的性质。对于L = PMePh 2，不会发生杂化，并且可以看到一个H 2络合物[IrH（H 2）（bq-NH 2）L 2 ] BF 4，但如果L = PPh 3或PCy 3，则确实会发生水解，并且会生成氢化物产物[IrH 2（bq- NH 3）L 2 ] BF 4，是通过质子从结合的H 2转移而形成的NH 2侧基。L的电子效应不是主要的。理论研究（DFT计算）表明，如果忽略了阴离子，则对于所有使用的膦来说，H 2配合物预计会更稳定。我们建议，当L庞大时形成的氢化物异构体，其稳定性取决于离子配对效应。计算出的两种异构体的静电势表明，与阴离子比金属更远的氢化物相比，H 2络合物中的抗衡阴离子必须更靠近金属。庞大的膦PPh 3和PCy 3有利于远程离子对，因此有利于氢化物异构体，因为空间效应不利于紧密离子对，如ONIOM（B3PW91

  DOI：

  10.1039/b207339k
• 作为产物：
  描述：

  hexafluorophosphoric acid 、 2-amino-7,8-benzoquinoline 、 pentahydridobis(tricyclohexylphosphine)iridium(V)*0.33CH2Cl2 、 丙酮 以 丙酮 为溶剂， 以82%的产率得到(2-amino-7,8-benzoquinolinato)(acetone)bis(tricyclohexylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Ir（III）配合物中分子内杂合H 2活化中的离子配对效应：组合的理论/实验研究

  摘要：

  苯并喹啉酸酯配体中与Ir（III）结合的游离2-侧基可导致相邻Ir–H 2的杂化解离，这取决于膦L的性质。对于L = PMePh 2，不会发生杂化，并且可以看到一个H 2络合物[IrH（H 2）（bq-NH 2）L 2 ] BF 4，但如果L = PPh 3或PCy 3，则确实会发生水解，并且会生成氢化物产物[IrH 2（bq- NH 3）L 2 ] BF 4，是通过质子从结合的H 2转移而形成的NH 2侧基。L的电子效应不是主要的。理论研究（DFT计算）表明，如果忽略了阴离子，则对于所有使用的膦来说，H 2配合物预计会更稳定。我们建议，当L庞大时形成的氢化物异构体，其稳定性取决于离子配对效应。计算出的两种异构体的静电势表明，与阴离子比金属更远的氢化物相比，H 2络合物中的抗衡阴离子必须更靠近金属。庞大的膦PPh 3和PCy 3有利于远程离子对，因此有利于氢化物异构体，因为空间效应不利于紧密离子对，如ONIOM（B3PW91

  DOI：

  10.1039/b207339k