[RuCl2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2 | 942516-63-4

• 英文名称: [RuCl2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2
• 英文别名: di[(2,4-bis-tert-butyl-1-methoxy-3-neopentylcyclopentadienyl)dichlororuthenium(III)]；[(η⁵-1-methoxy-2,4-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)RuCl₂]₂；[(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)RuCl(μ-Cl)]2；[(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)RuCl2]2
• CAS: 942516-63-4
• 化学式: C₃₈H₆₆Cl₄O₂Ru₂
• 分子量: 898.893
• InChiKey: SFHIAAAWTIVESQ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCl2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2 在 sodium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以41%的产率得到[(η⁵-1-methoxy-2,4-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)Ru(PPh₂C₆H₄)H]Na
  参考文献：
  名称：

  对环戊二烯基复合物化学的贡献 [Cp∧RuCl2]2(“Cp-roof” = η5-1-Methoxy-2,4-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)

  摘要：

  二聚钌配合物 [Cp^RuCl2](2) 在 RuCl3(solv)(n) 和叔丁基乙炔的一锅反应中很容易获得。它具有空间上非常苛刻的“Cp-屋顶”配体（Cp^ = eta(5)-1-甲氧基-2,4-叔丁基-3-新戊基环戊二烯基），这赋予了独特的反应性。在本文中，我们描述了带有桥接卡宾配体、线性亚氨基配体或邻位金属化膦配体的新型 Cp 布尔和 Ru 配合物的合成和表征。此外，还描述了双金属配合物 [Cp^Ru(mu-Cl)(3)Ru(p-cymene)] 和 [Cp^Ru(mu-Cl)(3)RhCp*] 的微波辅助合成。

  DOI：

  10.1002/zaac.201400048
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 rhodium(III) chloride hydrate 在 四氢呋喃 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以33%的产率得到[RuCl2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2
  参考文献：
  名称：

  微波加热高效快速合成钌、铑、铱的氯桥半夹心配合物

  摘要：

  双核配合物 [(p-cymene)RuCl2]2 和 [(环戊二烯基)MCl2]2 (M = Ru, Rh, Ir) 是有机金属化学中的重要原料。这些配合物的标准合成包括在回流下加热 RuIII、RhIII 或 IrIII 盐与 π-配体前体的醇溶液数小时。微波加热允许在几分钟内获得这些复合物而不会影响产率。此外，微波辅助合成需要较少的溶剂，在某些情况下，需要较少量的配体前体。

  DOI：

  10.1002/ejic.201300600
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 [RuCl2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2 、 ammonium acetate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 α-Acetamido-propiophenon
  参考文献：
  名称：

  1,2-叠氮基醇酯催化转化为[小α]-酰胺基酮

  摘要：

  1,2-叠氮基醇的酯通过Ru催化形成的NH亚胺与N 2的释放而随后在分子内的迁移而转化为无外部氧化剂的小α-酰胺基酮。

  DOI：

  10.1039/c6cc02063a

文献信息

• Ruthenium Half-Sandwich Complexes with Sterically Demanding Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Barnali Dutta、Euro Solari、Sébastien Gauthier、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/om700461x

  日期：2007.9.1

  group attached to the cyclopentadienyl ligand, was formed. Complex 1 was found to be a versatile starting material for the synthesis of mononuclear half-sandwich complexes. With phosphine ligands or norbornadiene (nbd), the 16 e- complexes [Cp∧RuCl(PCy3)] (3), [Cp∧RuCl(PPh3)] (4), and [Cp∧RuCl(PnBu3)] (5), the 17 e- complex [Cp∧RuCl2(PPh3)] (7), and the 18 e- complexes [Cp∧RuX(PPh2RPPh2)] (X = H, Cl; R

  甲氯桥的Ru III复合式的[CP ∧的RuCl 2 ] 2（CP ∧ =η 5 -1-甲氧基-2,4-叔丁基-3-新戊基）（1在单一步骤中通过反应获得的）甲醇中[RuCl 3（solv）n ]与叔丁基乙炔的混合物。配合物1显示多态性并以两种不同的形式结晶：一种异构体1a，没有明显的金属-金属相互作用（Ru··Ru = 3.684（1）或3.743（1）Å）和一种异构体1b，其中Ru原子彼此隔开2.960（2）Å。在溶液中，在两种异构体之间建立了温度相关的平衡。当在乙醇中进行[RuCl 3（solv）n ]与叔丁基乙炔的反应时，形成了环乙二烯基配体上连接有乙氧基而不是甲氧基的氯桥二聚体2。发现复合物1是用于合成单核半三明治复合物的通用原料。与膦配体或降冰片二烯（NBD），该部16e -复合物的[CP ∧的RuCl（PCY 3）]（3），混合[CP ∧的RuCl（PPH3）]（4），和混合[CP
• METHOD FOR PREPARING ENAMIDE COMPOUND AND RUTHENIUM COMPLEX CATALYST USED THEREIN
  申请人：POSTECH ACADEMY-INDUSTRY FOUNDATION

  公开号：US20170291885A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  Provided is a method for preparing an enamide compound, which includes reacting an organic azide compound having α-hydrogen and an anhydride by addition of a ruthenium complex catalyst in the presence of an ionic liquid, and a ruthenium complex catalyst used herein.

  提供了一种制备烯酰胺化合物的方法，包括在存在离子液体的情况下，通过向具有α-氢的有机叠氮化合物和酸酐添加钌配合物催化剂来反应，并且这里使用的是一种钌配合物催化剂。
• Synthesis of Enamides by Ruthenium-Catalyzed Reaction of Alkyl Azides with Acid Anhydrides in Ionic Liquid
  作者：Han Kyu Pak、Junghoon Han、Mina Jeon、Yongjin Kim、Yearang Kwon、Jin Yong Park、Young Ho Rhee、Jaiwook Park

  DOI：10.1002/cctc.201500935

  日期：2015.12

  Enamides were synthesized by a ruthenium‐catalyzed one‐pot, one‐step procedure from alkyl azides and acid anhydrides. The substrate scope includes not only secondary azides, but also primary aliphatic ones to give a wide range of enamides containing various functional groups. This one‐step procedure was based on the newly discovered activity of Severin's diruthenium complex ([Cp^RuCl2]2: Cp^=η5‐1‐methoxy‐2

  通过钌催化的一步法，一步法由烷基叠氮化物和酸酐合成酰胺。底物的范围不仅包括仲叠氮化物，而且还包括伯脂族伯酸，以得到各种包含各种官能团的酰胺。这种一步程序是基于塞韦林的二钌复合物（混合[Cp ^的RuCl的新发现的活性2 ] 2：的Cp ^ =η 5 -1-甲氧基-2,4-二-叔-丁基-3-新戊基环戊二烯基），用于将烷基叠氮化物转化为离子液体中相应的NH亚胺中间体。在Severin配合物与叠氮化物的化学计量反应中观察到钌四烯配合物的形成，烷基化叠氮化物充当了NH亚胺中间体的形成催化剂。
• Alkyne <i>gem</i> ‐Hydrogenation: Formation of Pianostool Ruthenium Carbene Complexes and Analysis of Their Chemical Character
  作者：Tobias Biberger、Christopher P. Gordon、Markus Leutzsch、Sebastian Peil、Alexandre Guthertz、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201904255

  日期：2019.6.24

  harnessing genuine carbene reactivity. The chemical character of the resulting ruthenium complexes was studied by DFT‐assisted analysis of the chemical shift tensors determined by solid‐state 13C NMR spectroscopy. The combined experimental and computational data draw the portrait of a family of ruthenium carbenes that amalgamate purely electrophilic behavior with characteristics more befitting metathesis‐active

  对氢（p- H 2）诱导的极化（PHIP）NMR光谱表明，具有非常不同电子性质的[Cp X Ru]络合物始终将炔丙醇衍生物参与宝石加氢反应，并形成钢琴形的钌碳烯。这样，较少的富电子的Cp X环降低了势垒，稳定了所形成的络合物，因此为利用真正的卡宾反应性提供了机会。DFT辅助分析了固态13决定的化学位移张量，研究了所得钌配合物的化学特征。13 C NMR光谱。结合的实验和计算数据得出了钌卡宾系列的肖像，这些钌卡宾系列能够纯净地具有亲电特性，并且具有更适合易位活性的Grubbs型催化剂的特性。
• Importance of the π-Ligand: Remarkable Effect of the Cyclopentadienyl Ring on the Cytotoxicity of Ruthenium PTA Compounds
  作者：Barnali Dutta、Claudine Scolaro、Rosario Scopelliti、Paul J. Dyson、Kay Severin

  DOI：10.1021/om800025a

  日期：2008.4.1

  [(Cp′OR)RuCl(PTA)2] (Cp′OR = η5-1-alkoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl; R = Me, Et; PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) are considerably more cytotoxic (ca. 2 orders of magnitude) than the cyclopentadienyl analogue [CpRuCl(PTA)2] (i.e., IC50 = 4−10 vs >1000 µM, depending on the cell line). The structure of [(Cp′OMe)RuCl(PTA)2] is reported, together with that of the precursor [(Cp′OEt)Ru(μ-Cl)]2

  水溶性配合物[（Cp'OR）的RuCl（PTA）2 ]（Cp'OR =η 5 -1-烷氧基-2,4-二-叔丁基-3-新戊基; R =甲基，乙基; PTA = 1,3,5-三氮杂-7-磷酸金刚烷）比环戊二烯基类似物[CpRuCl（PTA）2 ]具有更大的细胞毒性（约2个数量级）（即IC 50 = 4-10 vs> 1000 µM，取决于细胞系）。报告了[（Cp'OMe）RuCl（PTA）2 ]的结构以及前体[（Cp'OEt）Ru（μ-Cl）] 2的结构。