摘要:
报道了一系列不对称异双核 Mn/Ni 配合物,其中有机金属 CpMn(CO)2 片段和经典的 Werner 型镍 (II) 亚基通过桥接吡唑化物紧密排列。所采用的两种金属配体支架(1 和 2)在镍的三足四齿 {N4} 结合位点的螯合物大小方面有所不同。已确定 (1-H)Ni(NO3) (3)、(2-H)Ni(NO3) (4) 和 (2-H)Ni(OAc) (5) 的分子结构。与相关的 Mn/Mn、Mn/Co 和 Mn/Zn 系统的分子结构的比较证实,由于更长的螯合臂,基于配体 2 的配合物的结构灵活性更大。根据红外和紫外/可见光谱电化学,异双金属系统的氧化高度集中在有机金属锰位点。MnI/MnII 对的结构和光谱特征以及氧化还原电位的趋势表明,镍 (II) Werner 型亚基的配体变化对有机金属部件的性质影响很小。相反,还原发生在镍位点并且强烈依赖于存在的阴离子。有机金属 CpMn(CO)2