3-bis(pyridylmethyl)amino-5-tricarbonylcyclopentadienylmanganese-1H-pyrazole | 408499-81-0

• 英文名称: 3-bis(pyridylmethyl)amino-5-tricarbonylcyclopentadienylmanganese-1H-pyrazole
• CAS: 408499-81-0
• 化学式: C₂₅H₂₂MnN₅O₃
• 分子量: 495.419
• InChiKey: VVLVBEMSWBRFHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bis(pyridylmethyl)amino-5-tricarbonylcyclopentadienylmanganese-1H-pyrazole 以 四氢呋喃 为溶剂， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  包含有机金属和经典配位位点的异双金属系统：维尔纳型位点细微变化的影响

  摘要：

  报道了几种高度不对称的异双核 Mn/Zn 配合物，其中有机金属 CpMn-(CO) 2 片段和经典的 Werner 型锌配位单元通过桥接吡唑酯紧密排列。采用三足四齿 (N 4 ) 结合位点螯合物大小不同的配体支架，以及不同的锌共配体。无锌前体化合物和嵌套在三（吡啶基烷基）胺型 (N 4 ) 隔室中的锌 (II) 双金属配合物均已通过 X 射线晶体学表征。结构和光谱特征以及 Mn I / Mn II 对的氧化还原电位表明氧化还原非活性 Werner 型亚基对有机金属位点的性质有轻微影响。氧化高度集中在有机金属锰位点，

  DOI：

  10.1002/ejic.200400718
• 作为产物：
  描述：

  在 HCl 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到3-bis(pyridylmethyl)amino-5-tricarbonylcyclopentadienylmanganese-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  在高度预组织的异双金属系统中结合有机金属和Werner型配位点

  摘要：

  报道了一类新型的预组织的双金属配合物的第一实例，其中有机金属的CpMn（CO）2片段和经典的Werner型配位位点都通过桥连的吡唑酸酯紧密排列。合成途径从N-保护的双（氯甲基）吡唑开始，涉及在配体主链的不同侧依次连接锰部分和螯合的N-供体隔室双（吡啶基甲基）胺。吡唑与锰（I）的结合是通过光诱导取代CO来实现的，并且相邻的N 4-配位腔适合容纳第二种金属离子。异核锰锌配合物4 通过结晶电化学表征，并通过光谱电化学方法研究其氧化还原化学。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01298-0

文献信息

• Organometallic and Classical Coordination Sites in Highly Preorganized Pyrazolate‐Based Hybrid Systems: The Mn/Ni Case
  作者：Huaxin Zhang、Sebastian Dechert、Michael Linseis、Rainer F. Winter、Franc Meyer

  DOI：10.1002/ejic.200700402

  日期：2007.10

  the molecular structures of the related Mn/Mn, Mn/Co, and Mn/Zn systems confirms that structural flexibility is greater for the complexes based on ligand 2 due to the longer chelate arms. According to IR and UV/Vis spectroelectrochemistry, oxidation of the heterobimetallic systems is highly localized at the organometallic manganese site. Structural and spectroscopic features as well as trends for the

  报道了一系列不对称异双核 Mn/Ni 配合物，其中有机金属 CpMn(CO)2 片段和经典的 Werner 型镍 (II) 亚基通过桥接吡唑化物紧密排列。所采用的两种金属配体支架（1 和 2）在镍的三足四齿 N4} 结合位点的螯合物大小方面有所不同。已确定 (1-H)Ni(NO3) (3)、(2-H)Ni( ) (4) 和 (2-H)Ni(OAc) (5) 的分子结构。与相关的 Mn/Mn、Mn/Co 和 Mn/Zn 系统的分子结构的比较证实，由于更长的螯合臂，基于配体 2 的配合物的结构灵活性更大。根据红外和紫外/可见光谱电化学，异双金属系统的氧化高度集中在有机金属锰位点。MnI/MnII 对的结构和光谱特征以及氧化还原电位的趋势表明，镍 (II) Werner 型亚基的配体变化对有机金属部件的性质影响很小。相反，还原发生在镍位点并且强烈依赖于存在的阴离子。有机金属 CpMn(CO)2
• Heterobimetallic Mn/Co hybrid complexes composed of proximate organometallic and classical coordination sites
  作者：Huaxin Zhang、Sebastian Dechert、Jörg Maurer、Michael Linseis、Rainer F. Winter、Franc Meyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.012

  日期：2007.6

  that oxidation of the heterobimetallic systems is highly localized at the organometallic manganese site, while electrochemical reduction occurs at cobalt. Structural and spectroscopic features as well as trends for the redox potentials of the MnI/MnII couple suggest that changes at the cobalt(II) Werner-type subunit have only minor effects on the properties of the organometallic site.

  报道了一系列高度不对称的异核锰/钴配合物，其中有机金属的CpMn（CO）2片段和经典的Werner型钴（II）亚基通过桥连的吡唑酸酯紧密排列。使用两个配体支架，其三脚架四齿N4}与钴的结合位点的螯合物大小不同。通过X射线晶体学表征了具有硝酸根或乙酸根大肠菌素的三种复合物的分子结构。红外和紫外-可见光谱电化学表明，异双金属体系的氧化高度集中在有机金属锰部位，而电化学还原发生在钴上。Mn I / Mn的结构和光谱特征以及氧化还原电位的趋势II对夫妇认为，钴（II）Werner型亚基的变化对有机金属位点的性质影响很小。
• Redox Site Confinement in Highly Unsymmetric Dimanganese Complexes
  作者：Tianlu Sheng、Sebastian Dechert、Isabella Hyla-Kryspin、Rainer F. Winter、Franc Meyer

  DOI：10.1021/ic0503683

  日期：2005.5.1

  giving the low-spin/high-spin Mn(II)Mn(II) species. UV/vis and IR spectroelectrochemistry as well as a detailed theoretical analysis reveal that the redox process takes place with strict site control at the organometallic subunit, while it does not significantly influence the spin and charge distribution on the Werner-type site. Positions and shifts of the nu(C[triple bond]O) absorptions are largely reproduced

  已经制备了一组高度预组织的吡唑酸盐桥联的二锰配合物L（Mn）MnX并对其进行了结构表征。它们可以描述为由低旋转的CpMn（I）（CO）2亚基（Mn1）和紧邻三脚架的四齿N4}结合口袋（容纳高旋转的Mn（II））组成的有机/金属混合系统。离子（Mn2），其中Mn ... Mn的距离约为4.3 A，并且不同大分子结合到Mn2。密度泛函理论（DFT）计算（混合B3LYP和纯BP86泛函以及全电子基集6-311G和6-311G *）证实了这些原子的价α和βKohn-Sham分子轨道（MOs）混合价Mn（I）Mn（II）化合物具有主要的Mn（3d）特性和几乎完美的局部性质：所有五个不成对的电子基本上都位于Werner型Mn2上，而Mn1具有有效的闭壳结构，最高能量的MOs集中在此。在清洁过程中，大约E（1/2）= -0.6 V（相对于二茂铁/二茂铁）发生单电子氧化，产生低自旋/高自旋Mn（II）Mn（II）物种。UV