dichloro(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene)iron(II) | 99442-41-8

• 英文名称: dichloro(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene)iron(II)
• 英文别名: 2,3-dimethyl-1,4-[(2',6')-diisopropylphenyl]-N,N'-diazadiene iron dichloride；[2,6-(CHMe2)2-C6H3N=C(Me)C(Me)=N-2,6-(CHMe2)2-C6H3]FeCl2；Fe(II)-DIAD
• CAS: 99442-41-8
• 化学式: C₂₈H₄₀Cl₂FeN₂
• 分子量: 531.392
• InChiKey: LPZCTVOFLKKZBI-GGVBBUNRSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene)iron(II) 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  四配位铁（II）和锰（II）烷基配合物的合成，反应性和固态结构

  摘要：

  描述了一般形式为L 2 MR 2（L 2 =中性螯合配体，R =烷基）的新型四配位高自旋铁（II）和锰（II）配合物的合成与表征。α-二亚胺配合物[ArN C（Me）-C（Me）NAr] FeCl 2（Ar = 2,6-二异丙基苯基）以及对映纯二氯化铁化合物（-）-（Sparteine）FeCl的烷基化2和（S）-（t BuBox）FeCl 2（（S）-（t BuBox）= 2,2-双[2- [4（S）-（R'）-1,3-恶唑啉基]丙烷），与LiCH 2 SiMe 3得到相应的二烷基衍生物。溶液磁化率测量和X射线衍射研究表明，每种新的铁（II）双-三甲基甲硅烷基甲基络合物均为高自旋，S = 2，四面体分子。另外，（-）-（天冬氨酸）Fe（CH 2 CMe 3）2，（-）-（天冬氨酸）Fe（CH 2 C 6 H 5）2和（S）-（t BuBox）Fe（CH 2 C 6高5）2还制备了NMR谱

  DOI：

  10.1021/om034188h
• 作为产物：
  描述：

  1,4-di(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadiene 、 iron(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到dichloro(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  四配位铁（II）和锰（II）烷基配合物的合成，反应性和固态结构

  摘要：

  描述了一般形式为L 2 MR 2（L 2 =中性螯合配体，R =烷基）的新型四配位高自旋铁（II）和锰（II）配合物的合成与表征。α-二亚胺配合物[ArN C（Me）-C（Me）NAr] FeCl 2（Ar = 2,6-二异丙基苯基）以及对映纯二氯化铁化合物（-）-（Sparteine）FeCl的烷基化2和（S）-（t BuBox）FeCl 2（（S）-（t BuBox）= 2,2-双[2- [4（S）-（R'）-1,3-恶唑啉基]丙烷），与LiCH 2 SiMe 3得到相应的二烷基衍生物。溶液磁化率测量和X射线衍射研究表明，每种新的铁（II）双-三甲基甲硅烷基甲基络合物均为高自旋，S = 2，四面体分子。另外，（-）-（天冬氨酸）Fe（CH 2 CMe 3）2，（-）-（天冬氨酸）Fe（CH 2 C 6 H 5）2和（S）-（t BuBox）Fe（CH 2 C 6高5）2还制备了NMR谱

  DOI：

  10.1021/om034188h
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙炔联苯 、 在 dichloro(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene)iron(II) 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 以23%的产率得到(E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl-1-d)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的铁催化乙烯基锌化

  摘要：

  有机锌试剂是现代合成化学中最常用的有机金属试剂之一，多官能化的有机锌试剂可以通过炔烃碳酰化从结构简单、容易获得的有机锌试剂中合成。但该方法对末端炔烃的耐受性较差，且新引入的有机基团难以转化，限制了其应用。在此，我们报告了一种由新开发的带有 1,10-菲咯啉-亚胺配体的铁催化剂催化的末端炔烃的乙烯基锌化方法。该方法提供了从现成的乙烯基锌试剂和末端炔烃中有效获取具有多种结构和官能团的新型有机锌试剂的途径。该方法具有优异的官能团耐受性（可耐受的官能团包括氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺酰基、缩醛、膦酰基、吡啶基），良好的底物范围（合适的末端炔烃包括具有各种官能团的芳基、烯基和烷基乙炔）组），以及高化学选择性、区域选择性和立体选择性。该方法可以显着提高包括维生素A在内的各种重要生物活性分子的合成效率。机理研究表明，本研究开发的新型铁-1,10-菲咯啉-亚胺催化剂具有极其拥挤的反应袋，促进了化合物的高

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11072

文献信息

• Low-Valent α-Diimine Iron Complexes for Catalytic Olefin Hydrogenation
  作者：Suzanne C. Bart、Eric J. Hawrelak、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om050625b

  日期：2005.11.1

  solvents afforded the bis(α-diimine) complex [ArNC(Me)C(Me)NAr]2Fe, which has also been crystallographically characterized. The arene complexes and the bis(α-diimine) complexes are inactive for catalytic olefin hydrogenation. Performing the reduction in the presence of internal alkynes such as diphenylacetylene and bis(trimethylsilyl)acetylene furnished the alkyne adducts [ArNC(Me)C(Me)NAr]Fe(η2-RC⋮CR)

  已经合成了一系列低价的α-二亚胺铁配合物，并评估了它们在催化烯烃加氢反应中的效用。用苯或甲苯中的汞齐还原二氯化亚铁络合物[ArN C（Me）C（Me）NAr] FeCl 2（Ar = 2,6-（CHMe 2）2 -C 6 H 3）提供了铁芳烃络合物[ARN C（Me）的C（Me）的NAR]的Fe（η 6 -C 6 H ^ 5R）（R = H，Me）。甲苯加合物的固态结构显示出收缩的碳-碳主链，短的铁-亚胺键和延长的亚胺氮-碳距离，表明α-二亚胺配体的显着减少。烷烃溶剂的类似还原得到双（α-二亚胺）络合物[ArN C（Me）C（Me）NAr] 2 Fe，其也已通过晶体学表征。芳烃配合物和双（α-二亚胺）配合物对于催化烯烃加氢没有活性。在内部炔烃如二苯基乙炔和二的存在下进行还原（三甲基甲硅烷基）乙炔提供的炔加合物[ARN C（Me）的C（Me）的NAR]的Fe（η 2 -RC⋮CR）（R =
• Regio- and Diastereoselective Iron-Catalyzed [4+4]-Cycloaddition of 1,3-Dienes
  作者：C. Rose Kennedy、Hongyu Zhong、Rachel L. Macaulay、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b02443

  日期：2019.5.29

  characterized by single-crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations. The structural and spectroscopic parameters are consistent with an electronic structure description comprised of a high spin iron(I) center ( SFe = 3/2) engaged in antiferromagnetically coupling with a ligand radical anion ( SPI = -1/2). Mechanistic studies conducted with these single-component

  描述了一系列用于单取代 1,3-二烯的 [4+4]-环二聚和分子间交叉-[4+4]-环加成的单组分铁预催化剂。环辛二烯产物以高区域选择性获得，并且使用 4-取代二烯底物实现了对顺式或反式非对映异构体的催化剂控制。使用单组分预催化剂或原位活化的二卤化铁络合物进行的反应证明与常见的有机官能团兼容，并以多克规模（高达 >100 g）进行应用。催化相关，S = 1 带有 2-(亚氨基)吡啶配体的铁配合物，(RPI)FeL2 (RPI = [2-(2,6-R2-C6H3-N=CMe)-C5H4N]，其中 R = iPr 或 Me， L2 = 双烯烃），通过单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁测量、和 DFT 计算。结构和光谱参数与由高自旋铁 (I) 中心 (SFe = 3/2) 与配体自由基阴离子 (SPI = -1/2) 进行反铁磁耦合组成的电子结构描述一致。使用这些单组分预催化剂进行的机理研究，包括动力学分析、12C/13C
• Bis(α-diimine)iron Complexes: Electronic Structure Determination by Spectroscopy and Broken Symmetry Density Functional Theoretical Calculations
  作者：Nicoleta Muresan、Connie C. Lu、Meenakshi Ghosh、Jonas C. Peters、Megumi Abe、Lawrence M. Henling、Thomas Weyhermöller、Eckhard Bill、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ic7022693

  日期：2008.6.2

  between the pi radical ligands (Srad=1/2) and the ferrous ion (SFe=2) yields the observed St=1 ground state. The study confirms that alpha-diimines are redox noninnocent ligands with an energetically low-lying antibonding pi* lowest unoccupied molecular orbital which can accept one or two electrons from a transition metal ion. The (alpha-diimine)FeCl2 complexes (St=2) are shown to contain a neutral alpha-diimine

  已通过Mossbauer光谱，磁化率测量和X射线晶体学研究了包含四面体（α-二亚胺）二氯化铁和四面体双（α-二亚胺）铁化合物的族的电子结构。此外，已经执行了破对称对称密度泛函理论（B3LYP）计算。已经获得了对这些配合物的电子结构的详细理解。合成了顺磁性（St = 2）四面体复合物[FeII（4L）2]，其中（4L）1-表示抗磁性单阴离子N-叔丁基喹啉基酰胺，其特征可作为Werner型复合物的基准包含四面体FeIIN4几何形状和单个高自旋亚铁离子。与最常用的双（α-二亚胺）铁（0）配合物作为具有两个中性α-二亚胺配体的低价铁（0）物种的电子结构描述相反，此处确定它们是实际上，络合物包含两个（α-二亚氨基）1- * pi自由基单阴离子和高旋转亚铁离子（四面体N4几何形状）（SFe = 2）。π自由基配体（Srad = 1/2）和亚铁离子（SFe = 2）之间的分子内反铁磁耦合产生观察到的St