摘要:
我们使用皮秒瞬态吸收技术研究了 Ru(lI) 八乙基卟啉 1r 阳离子自由基 Ru(OEP+·)CO(L): L = EtOH (4a) 的光解。py(4b)。1m (4c)。Br- (4d)。以 532 nm 的 35 ps 闪光激发会导致寿命小于闪光持续时间的瞬态的形成和衰减。2A!u 基态 1r 阳离子自由基的瞬态寿命比用 2A 2u 基态激发物种后观察到的短。瞬态行为在 CO 释放和快速双生重组和通过非解离状态的快速无辐射衰变方面被合理化。后一种过程似乎更有可能,但不能排除前者。1r 阳离子自由基的低位(d. 1r)电荷转移状态可能为失活提供有效途径。355 nm 闪光的光解导致类似的短暂瞬变的形成。然而。在 4a 和 4b 的情况下。主要具有 2A 2u 基态。观察到寿命更长的照片产品。这种新的瞬态可能是无羰基的 1r 阳离子自由基。但更有可能是在释放 CO 之后获得的 Ru(IIl)