名称:
通过ESR光谱研究了铑(I)和铑(II)三环己基膦衍生物的反应性的某些方面。I.固态下配位PCy3的顺磁性RhIIO-2物种自氧化的形成
摘要:
摘要通过ESR和IR光谱研究了RhCl(PCy 3)2固态对O 2,CO和H 2的反应性,并与溶液进行了比较。暴露于空气中时发生的“分解”反应通过双氧配位产生超氧物种。这导致配位的PCy 3的自氧化,该自氧化从复合物中部分解离。这种行为与溶液中形成双氧加合物的行为完全不同。该复合物以固态活化O 2的能力与多核物质的存在有关。除了在溶液中和固态下对配合物对CO和H 2的反应性外,没有发现任何实质性的区别,只是用CO处理可以证明产物中所含的Rh(II)杂质。
DOI:
10.1016/s0020-1693(00)83576-8