RhCl(tricyclohexylphosphine)2 | 63683-89-6

• 英文名称: RhCl(tricyclohexylphosphine)2
• 英文别名: {Rh(PCy3)2Cl}
• CAS: 63683-89-6
• 化学式: C₃₆H₆₆ClP₂Rh
• 分子量: 699.226
• InChiKey: KIYCRJUKZFNGKX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl(tricyclohexylphosphine)2 在 Cl₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 trans-Rh(P(C6H11)3)2Cl2
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B3, 4.20.9, page 100 - 102

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis[bis(cyclo-octene)rhodium] 、 三环己基膦 生成 RhCl(tricyclohexylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  三坐标RhX [P（C 6 H 11）3 ] 2，它们与N 2和O 2的反应以及对RhX [P（C 6 H 11）3 ] 2 L的反式影响（X =阴离子，L =中性配体）

  摘要：

  由铑（I）环辛烯化合物制备了三配位的RhX（PCy 3）2配合物（X = F，Cl，Br，I； Cy =环己基）。RhCl（PCy 3）2与它的二聚体处于平衡状态。RhX（PCy 3）2（X = Cl，Br，I）配合物与氮形成加合物RhX（PCy 3）2（N 2），N 2固定的时间分别为4天，3小时和15分钟。 。三配位络合物形成四配位双氧加合物RhX（PCy 3）2（O 2），在约990 cm -1处具有异常高的ν（OO）。。这种高频率归因于四配位，这对于双氧配合物是例外的。由RhF（PCy 3）2羰基，乙烯和二苯乙炔配合物形成RhX（PCy 3）2 L（X = F，Cl，Br，I，N 3，NCO，NCS; L = CO，C 2 H 4，C 2已经制备了Ph 2）（X ＝ CN，NO 3，乙酸盐； L ＝ CO）。根据X和L配体的不同π键性质，讨论了阴离子配体对中性配体红外频率的反式影响。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81423-0

文献信息

• Co-ordination chemistry of sulphines. Part 5. σ-S and η³-SCS co-ordination of sulphines to rhodium(<scp>I</scp>). Fluxional behaviour of [Rh^ICl(PR₃)(XYCSO)](R = alkyl; X, Y = aryl, S-aryl, S-alkyl, or Cl) complexes and influence of sulphine geometry on the formation of [Rh^ICl(PR₃)₂(XYCSO)]
  作者：Johan W. Gosselink、Anja M. F. Brouwers、Gerard van Koten、Kees Vrieze

  DOI：10.1039/dt9820000397

  日期：——

  C6H11 or Pri) to afford complexes of the type [RhICl(PR3)n(sulphine)](n= 1 or 2), in which the number of phosphines depends on the nature of the sulphine side bonds. If no reactive (C–S,C–Cl) side bonds are present, the sulphine co-ordinates viaσ-S to RhI with two phosphines in trans positions. If one or two C–S side bonds are present the sulphine co-ordinates η3-SCS to a rhodium(I) centre, which is bonded

  Sulphines与反应[铑我氯（环-C 8 H ^ 14）2 } 2 ]和PR 3（R = C 6 H ^ 11或Pr我），得到的类型的复合物的[Rh我氯（PR 3）Ñ（硫]]]（n = 1或2），其中膦的数量取决于硫侧键的性质。如果不存在反应性（CS，C-Cl）侧键，则硫通过σ-S与Rh I配位，且两个膦处于反式位置。如果存在一个或两个C–S侧键，则硫的坐标η3- SCS连接至仅与一个膦键合的铑（ I）中心。这些络合物均未经历过CS的氧化加成反应。对于η 3 -scs协调配合物的[Rh我氯（PR 3）（ ë） - （MES）（ p -MeC 6 ħ 4）CSO}]和[铑我氯（PR 3）（ É） -（R'S） 2 CSO}]]（R = C 6 H 11或Pr i，R'= C 6 H 4 Me- p或Ph），发现通量过程（ 31 P和1H nmr），可以描述为配位侧键的MES，p -MeC
• Migration of a hydride ligand to a difluorocarbene ligand bound to rhodium. The synthesis and crystal structure of RhCl2(CF2H)(PPh3)2
  作者：A.K. Burrell、G.R. Clark、J.G. Jeffrey、C.E.F. Rickard、W.R. Roper

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85384-b

  日期：1990.5

  RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2. A study of this reaction, by multinuclear NMR spectroscopy and 2H-labelling experiments led to the proposal of a mechanism for the formation of RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2 that involves hydride migration to a cationic difluorocarbene ligand bound to rhodium. Another difluoromethyl complex RhCl2(CF2H)(PPh3)2 is formed when RhHCl2(PPh3)3 is treated with Hg(CF3)2. The crystal structure

  的Rh（CF 3）（CO）（PPH 3）2已经通过处理RhH的（CO）（PPH制成3）3与汞（CF 3）2，并发现其显示反应性与16e的一致- ，d 8复杂，因为它经历了许多小分子的添加，包括O 2，X 2（X = Cl，Br，I）和MeI。Rh（CF 3）（CO）（PPh 3）2的处理用含水酸处理的三氟甲基导致三氟甲基水解为羰基配体。证实该反应是通过二氟卡宾中间体进行的，来自与干燥的HCl的反应，得到了RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2。通过多核NMR光谱和2 H标记实验对该反应的研究导致提出了形成RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2的机制，该机制涉及氢化物向阳离子二氟卡宾的迁移。配体与铑结合。另一种二氟甲基络合物RhCl 2（CF 2 H）（PPh 3）2时RhHCl形成2（PPH 3）3与汞（CF处理3）2。该配合物的晶体结构已经确定，并且显示出方形的金字塔形几何结构，其中CF
• Some aspects of the reactivity of rhodium(I) and rhodium(II) tricyclohexyl-phosphine derivatives studied by ESR spectroscopy. I. Formation of paramagnetic RhIIO−2 species autooxidation of the coordinated PCy3 in the solid state
  作者：G. Valentini、G. Braca、G. Sbrana、A. Colligiani

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83576-8

  日期：1983.1

  that in solution. The ‘decomposition’ reaction occuring upon exposure to air produces superoxo species by dioxygen coordination. This leads to auto-oxidation of the coordinated PCy 3 , which is partially dissociated from the complex. This behaviour is quite different from that in solution, where a dioxygen adduct is formed. The ability of the complex in activating O 2 in the solid state has been related

  摘要通过ESR和IR光谱研究了RhCl（PCy 3）2固态对O 2，CO和H 2的反应性，并与溶液进行了比较。暴露于空气中时发生的“分解”反应通过双氧配位产生超氧物种。这导致配位的PCy 3的自氧化，该自氧化从复合物中部分解离。这种行为与溶液中形成双氧加合物的行为完全不同。该复合物以固态活化O 2的能力与多核物质的存在有关。除了在溶液中和固态下对配合物对CO和H 2的反应性外，没有发现任何实质性的区别，只是用CO处理可以证明产物中所含的Rh（II）杂质。
• Rhodium-Mediated Stoichiometric P:C Bond Cleavage and Catalytic Isomerization in Phosphacumulenes
  作者：Marie-Anne David、Sara N. Paisner、David S. Glueck

  DOI：10.1021/om00001a007

  日期：1995.1

  Reaction of Rh(PCy(3))(2)Cl (4a, Cy = cyclo-C6H11 with the phosphacumulenes Mes*P=C=X (X = O (1) X = NPh (2); Mes* = 2,4,6-(t-Bu)(3)C6H2) results in P=C bond cleavage to form [2,4-(t-Bu)(2)C6H2(6-CMe(2)CH(2)PH)](5) and trans-Rh(PCy(3))(2)Cl(CX) (6, X = O; 7,X = NPh), respectively. In contrast, 4a and related Rh(I) PPh(3) complexes are catalyst precursors for the rearrangement of Mes*P=C=CPh(2) 13) to its isomer [2,4-(t-Bu)(2)C6H2(6-CMe(2)CH(2)PCH=CPh(2))] (8); the intermediate [Rh(PCy(3))[eta(2)(P,C)-Mes*P=C=CPh(2)]Cl](n) (9a), which is itself an active catalyst for the isomerization, was isolated and characterized spectroscopically.
• The coordination of heterocumulenes and other unsaturated molecules to RhCl(P(C6H11)3)2
  作者：H.L.M. van Gaal、J.P.J. Verlaan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98121-x

  日期：1977.6