trans-((C6H11)3P)2Rh(CO)Cl | 17966-79-9

• 英文名称: trans-((C6H11)3P)2Rh(CO)Cl
• 英文别名: trans-Rh(PCy3)2(CO)Cl；trans-[RhCl(CO)(tricyclohexylphosphine)₂]；trans-[Rh(Cl)(CO)(P(Cy)₃)₂]
• CAS: 17966-79-9；26534-14-5
• 化学式: C₃₇H₆₆ClOP₂Rh
• 分子量: 727.236
• InChiKey: LAJJZKGZVNQQLM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-((C6H11)3P)2Rh(CO)Cl 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Neve, Francesco; Ghedini, Mauro; Crispini, Alessandra, Organometallics, 1992, vol. 11, # 10, p. 3324 - 3327

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hydrosulfinylbis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)rhodium(IV) chloride 在 carbon monoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以>99的产率得到trans-((C6H11)3P)2Rh(CO)Cl
  参考文献：
  名称：

  Schenk, Wolfdieter A.; Leissner, Johanna; Burschka, Christian, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, vol. 40, # 10, p. 1264 - 1273

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Co-ordination chemistry of sulphines. Part 5. σ-S and η³-SCS co-ordination of sulphines to rhodium(<scp>I</scp>). Fluxional behaviour of [Rh^ICl(PR₃)(XYCSO)](R = alkyl; X, Y = aryl, S-aryl, S-alkyl, or Cl) complexes and influence of sulphine geometry on the formation of [Rh^ICl(PR₃)₂(XYCSO)]
  作者：Johan W. Gosselink、Anja M. F. Brouwers、Gerard van Koten、Kees Vrieze

  DOI：10.1039/dt9820000397

  日期：——

  C6H11 or Pri) to afford complexes of the type [RhICl(PR3)n(sulphine)](n= 1 or 2), in which the number of phosphines depends on the nature of the sulphine side bonds. If no reactive (C–S,C–Cl) side bonds are present, the sulphine co-ordinates viaσ-S to RhI with two phosphines in trans positions. If one or two C–S side bonds are present the sulphine co-ordinates η3-SCS to a rhodium(I) centre, which is bonded

  Sulphines与反应[铑我氯（环-C 8 H ^ 14）2 } 2 ]和PR 3（R = C 6 H ^ 11或Pr我），得到的类型的复合物的[Rh我氯（PR 3）Ñ（硫]]]（n = 1或2），其中膦的数量取决于硫侧键的性质。如果不存在反应性（CS，C-Cl）侧键，则硫通过σ-S与Rh I配位，且两个膦处于反式位置。如果存在一个或两个C–S侧键，则硫的坐标η3- SCS连接至仅与一个膦键合的铑（ I）中心。这些络合物均未经历过CS的氧化加成反应。对于η 3 -scs协调配合物的[Rh我氯（PR 3）（ ë） - （MES）（ p -MeC 6 ħ 4）CSO}]和[铑我氯（PR 3）（ É） -（R'S） 2 CSO}]]（R = C 6 H 11或Pr i，R'= C 6 H 4 Me- p或Ph），发现通量过程（ 31 P和1H nmr），可以描述为配位侧键的MES，p -MeC
• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• P–N bond formation as a route to highly electron rich phosphine ligands
  作者：Matthew L. Clarke、David J. Cole-Hamilton、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b004893n

  日期：——

  Phosphines containing two N-bound pyrrolidine groups and one alkyl or aryl group are unusually electron rich σ-donor ligands when compared to either tris(N-pyrrolidinyl)phosphine or trialkyl- and triaryl-phosphines.

  与三(N-吡咯烷基)膦或三烷基-和三芳基-膦相比，含有两个N-键合吡咯烷基团和一个烷基或芳基的膦是异常富电子的σ-供体配体。
• π Effects Involving Rh−PZ₃ Compounds. The Quantitative Analysis of Ligand Effects (QALE)
  作者：Matthew R. Wilson、Alfred Prock、Warren P. Giering、Anthony L. Fernandez、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、Bruce M. Foxman

  DOI：10.1021/om011035q

  日期：2002.6.1

  Through the quantitative analysis of ligand effects (QALE), we have probed π effects associated with Rh−P bond lengths, νCO, and −ΔHrx for Rh(CO)(Cl)(PX3)2 and νCO and −ΔHrx for Rh(acac)(CO)(PZ3). It was found that π effects are complex and depend strongly on the nature of ancillary or other participatory groups. The results of the QALE analysis of −ΔHrx point out the importance of synergistic interactions

  通过配体效应（QALE）的定量分析，我们已经探测π用的Rh-P键长相关的效果，ν CO，和-Δ ħ RX为的Rh（CO）（CL）（PX 3）2和ν CO和- Δ ħ RX为铑（ACAC）（CO）（PZ 3）。已经发现，π效应是复杂的，并且在很大程度上取决于辅助或其他参与性群体的性质。-Δ的QALE分析的结果ħ RX指出PZ之间的协同相互作用的重要性3和其它的辅助配体与理论计算一致。Rh（CO）（Cl）（PZ 3）2的文献数据已补充了Δ的新值ħ RX为PME 3（-75.6±0.3千卡/摩尔），P（I-PR）3（-68.7±0.3千卡/摩尔），和PCY 3（-66.4±0.4千卡/摩尔）以及Rh（CO）（Cl）（P（i-Pr 3））2（Rh-P = 2.3488（3）Å）和Rh（CO）（Cl）（PCy 3）2（ Rh-P = 2.3508（3））。
• Chiral Monodentate Trialkylphosphines Based on the Phospholane Architecture
  作者：Pavel A. Donets、Tanguy Saget、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/om3008772

  日期：2012.12.10

  tricyclohexylphosphine and tri-tert-butylphosphine in catalytic asymmetric transformations. We present a convenient and modular synthesis of a set of chiral monodentate ligands with different steric demands based on the popular phospholane scaffold. Their steric and electronic properties were determined by their corresponding nickel and palladium complexes. They represent good mimics of the popular

  有效的手性单齿膦配体的发展落后于二齿同类物。对于能够在催化不对称转化中取代普遍存在的三环己基膦和三叔丁基膦的高度富电子的手性膦类似物尤其如此。我们提出了基于流行的膦酸酯骨架的一组具有不同空间需求的手性单齿配体的方便和模块化的合成。它们的空间和电子性质由其相应的镍和钯配合物确定。它们代表了流行的三环己基膦和三叔丁基膦配体的良好模拟物。随后在钯催化的不对称C（sp 3）– H功能化导致二氢吲哚。