(tricyclohexylphosphine)*BH3 | 101965-91-7

• 英文名称: (tricyclohexylphosphine)*BH3
• 英文别名: tricyclohexylphosphine-borane complex；tricyclohexylphosphine trihydroboran；tricyclohexylphosphane-borane(1:1)；tricyclohexylphosphane-borane；tricyclohexylphosphine borane；tricyclohexylphosphine-borane；(tricyclohexylphosphine)*BH₃
• CAS: 101965-91-7
• 化学式: C₁₈H₃₆BP
• 分子量: 294.269
• InChiKey: QUWXHMJFUCSGIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tricyclohexylphosphine)*BH3 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 三环己基膦
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(tricyclohexylphosphine)*BH3
  参考文献：
  名称：

  膦-硼烷配合物的高效通用合成

  摘要：

  描述了由硼氢化钠原位生成的硼烷在安全，绿色的过程中以高收率进行膦-硼烷配合物的一般合成的过程。该程序还允许在对空气敏感的大体积膦衍生物上同时羰基还原和膦-硼烷形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.145

文献信息

• Donor–Acceptor Complexation and Dehydrogenation Chemistry of Aminoboranes
  作者：Adam C. Malcolm、Kyle J. Sabourin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1021/ic3018997

  日期：2012.12.3

  donor–acceptor adducts of aminoborane (H2BNH2) and its N-substituted analogues (H2BNRR′) were prepared: LB-H2BNRR′2-BH3 (LB = DMAP, IPr, IPrCH2 and PCy3; R and R′ = H, Me or tBu; IPr = [(HCNDipp)2C:] and Dipp = 2,6-iPr2C6H3). To potentially access complexes of molecular boron nitride, LB-BN-LA (LA = Lewis acid), preliminary dehydrogenation chemistry involving the parent aminoborane adducts LB-H2BNH2-BH3

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。
• Mechanism of Phosphine Borane Deprotection with Amines: The Effects of Phosphine, Solvent and Amine on Rate and Efficiency
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Nicholas P. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201406585

  日期：2015.3.27

  bimolecularity of the process. Ultimately, the choice of amine is dictated by the identity of the phosphine borane complex. Aryl‐rich phosphine boranes are sufficiently reactive to allow use of diethylamine or pyrrolidine as a volatile low polarity solvent and reactant, whereas more alkyl‐rich phosphines benefit from the use of more reactive amines, such as 1,4‐diaza[2.2.2]bicyclooctane (DABCO), in apolar

  已经确定了硼烷从简单的叔膦硼烷加合物转移到多种胺中的动力学。获得的所有数据，包括二阶动力学，缺乏交叉以及三苯基膦硼烷与奎尼丁和三乙胺反应的活化负熵，与直接（S N 2样）转移过程一致，而不是解离（类似于S N 1）的过程。胺，膦和溶剂的特性都对速率（k）和平衡（K），在某些情况下相差很多个数量级。由于降低了熵成本和基态不稳定，因此在非极性溶剂中使用环胺进行P-N转移更有效。从整体上看，这些数据可以从速率或综合便利性的角度对脱保护步骤进行明智的优化。在所有情况下，两种反应物均应以高初始浓度存在，以从该过程的双分子中获得动力学益处。最终，胺的选择取决于膦硼烷配合物的身份。富含芳基的膦硼烷具有足够的反应性，可以使用二乙胺或吡咯烷作为挥发性低极性溶剂和反应物，而富含烷基的膦则受益于使用更具反应性的胺，例如1,4-二氮杂[2.2.2]。 ]双环辛烷（DABCO），
• The Trityl‐Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction
  作者：Claire Laye、Jonathan Lusseau、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/adsc.202100189

  日期：2021.6.21

  Reduction of phosphine oxides into the corresponding phosphines using PhSiH3 as a reducing agent and Ph3C+[B(C6F5)4]− as an initiator is described. The process is highly efficient, reducing a broad range of secondary and tertiary alkyl and arylphosphines, bearing various functional groups in generally good yields. The reaction is believed to proceed through the generation of a silyl cation, which reaction

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。
• Nucleophilic displacement of ammonia from ammonia borane for the preparation of alkylamine-, pyridine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Ameya S. Kulkarni

  DOI：10.1039/c4ra03397c

  日期：——

  A near quantitative and safe preparation of a series of aliphatic amine- and phosphine-boranes from ammonia borane (AB) in refluxing THF has been achieved by exploiting the volatility of ammonia. A one-pot preparation of lithium aminoborohydrides from AB has also been described.

  通过利用氨的挥发性，可以在回流的THF中由氨硼烷（AB）接近定量和安全地制备一系列脂族胺基和膦基硼烷。也已经描述了由AB一锅制备氨基硼氢化锂的方法。
• Decarboxylative Phosphine Synthesis: Insights into the Catalytic, Autocatalytic, and Inhibitory Roles of Additives and Intermediates
  作者：Shengfei Jin、Graham C. Haug、Vu T. Nguyen、Carsten Flores-Hansen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/acscatal.9b03366

  日期：2019.11.1

  used ligands, catalysts, and reagents. Current synthetic approaches to phosphines are dominated by nucleophilic displacement reactions with organometallic reagents. Here, we report a radical-based approach to phosphines that proceeds by a cross-electrophile coupling of chlorophosphines and redox-active esters. The reaction allows for the synthesis of a broad range of substituted phosphines that were not

  膦是最广泛使用的配体，催化剂和试剂。当前的膦的合成方法主要是与有机金属试剂的亲核取代反应。在这里，我们报告了基于膦的自由基方法，该方法通过氯膦与氧化还原活性酯的交叉亲电偶联而进行。该反应允许合成广泛范围的取代膦，这些取代膦是用本方法不易达到的。我们的实验和DFT计算研究也阐明了添加剂和中间体的催化，自催化和抑制作用，以及光催化和锌介导的氧化还原模式的机理细节，这些机理可能对其他跨亲电偶合的机理解释有影响。反应。