摘要:
本报告描述了 Ni-Me 复合物 (R-indenyl)Ni(PR′3)Me 的合成和特性(R = 1-i-Pr、1-SiMe3 和 1,3-(SiMe3)2;R′= Me、Ph),并概述了它们在 PhSiH3 的脱氢低聚过程中的催化反应活性,以及在没有引发剂/活化剂的情况下与苯乙烯的加成反应。观察到茚基配体上具有大取代基的 PPh3 基化合物具有更高的氢硅化活性,这证实了之前的观点,即膦解离是该反应催化循环的重要组成部分。相比之下,PhSiH3 的低聚作用在使用 PMe3 前体时更为容易,且不受茚基配体立体体积的影响,这意味着该反应不涉及膦解离。这些结论与{1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PR′3)Me 的变温 1H NMR 光谱以及在{1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PPh3)Me、{1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PMe3)Cl 和{1-SiMe3-茚基}Ni(PMe3)Me 的固态结构中观察到的各种结构参数是一致的。关键词:镍-茚基配合物、氢硅化、氢硅烷低聚。