| 251963-10-7

• CAS: 251963-10-7
• 化学式: C₁₅H₁₉ClZr
• 分子量: 325.993
• InChiKey: ZCCOSVWTCITKDK-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 一氧化碳 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化酰基锆茂和二芳基碘鎓盐的交叉偶联：从烯烃高效合成烷基芳基酮

  摘要：

  据报道，通过烯烃的氢化锆化/羰基化容易制备的酰基锆茂和四氟硼酸二芳基碘之间的有效交叉偶联。该方法能够在氰化铜的简单催化下合成各种烷基芳基酮，无需额外的配体，并且仅需要在两室反应器中由 N-甲酰糖精原位产生低压一氧化碳。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300938
• 作为产物：
  描述：

  Schwartz's reagent 、 环戊烯 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化酰基锆茂和二芳基碘鎓盐的交叉偶联：从烯烃高效合成烷基芳基酮

  摘要：

  据报道，通过烯烃的氢化锆化/羰基化容易制备的酰基锆茂和四氟硼酸二芳基碘之间的有效交叉偶联。该方法能够在氰化铜的简单催化下合成各种烷基芳基酮，无需额外的配体，并且仅需要在两室反应器中由 N-甲酰糖精原位产生低压一氧化碳。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300938

文献信息

• Alkyl Rearrangement Processes in Organozirconium Complexes. Observation of Internal Alkyl Complexes during Hydrozirconation
  作者：Paul J. Chirik、Michael W. Day、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja9912022

  日期：1999.11.1

  the rate of isomerization. Pure σ-bonding ligands such as methyl and hydride promote rapid isomerization, whereas π-donor ligands inhibit β-H elimination and hence alkyl isomerization. For (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl), internal alkyl complexes have been observed for the first time. The rate of isomerization depends on the length of the alkyl group: longer alkyl chains (heptyl, hexyl) isomerize faster than shorter

  (CpRn)2Zr(CH2CDR'2)(X)（CpRn = 烷基取代的环戊二烯基；R' = H，烷基；X = H、D、Me）形式的同位素标记的烷基二茂锆配合物发生烷基配体的异构化以及在环境条件下与溶液中的游离烯烃交换。增加 Cp 环上的取代会导致异构化反应变慢，但这些空间效应很小。相比之下，改变 X 对异构化速率有非常大的影响。纯 σ 键配体如甲基和氢化物促进快速异构化，而 π 供体配体抑制 β-H 消除，从而抑制烷基异构化。对于 (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl)，首次观察到内部烷基配合物。异构化的速率取决于烷基的长度：更长的烷基链（庚基、己基）比短链（丁基）异构化得更快。已通过同位素标记和 1H、2H 和 13C NMR 实验的组合确定了瞬态中间物质。固体...