二聚体Bu 4 N [Ir 2(μ-Dcbp)(CO)2(PCy 3)2 ]与碘甲烷的氧化加成反应的动力学研究
摘要:
碘甲烷氧化成Bu 4 N [Ir 2(μ-Dcbp)(CO)2(PCy 3)2 ](Dcbp = 3,5-二羧酸吡唑并吡喃根阴离子)的红外和可见光动力学结果。可分离的反应。第一个非常快速的反应对应于在10 -3 s内形成一个Ir(I)-Ir(III)烷基物质;第二个相对快速的反应对应于一个速率下的Ir(III)-Ir(III)烷基形成常数为3.25(4)×10 -2 M -1 s -1,而第三次也是最慢的反应对应于Ir(III)–Ir(III)酰基的形成,速率常数为1.42×10 -5 s -1。红外数据清楚地表明,在形成Ir(I)-Ir(III)烷基产物时,存在许多平衡,然后生成反应生成Ir(III)-Ir(III),然后缓慢生成Ir(III)-Ir(III)。 Ir(III)-Ir(III)酰基产物。溶剂研究表明,在极性溶剂存在下,氧化加成活性增加,这表明极性过渡态。Ir(III)-Ir(III)烷基形成步骤(k
二聚体Bu 4 N [Ir 2(μ-Dcbp)(CO)2(PCy 3)2 ]与碘甲烷的氧化加成反应的动力学研究
摘要:
碘甲烷氧化成Bu 4 N [Ir 2(μ-Dcbp)(CO)2(PCy 3)2 ](Dcbp = 3,5-二羧酸吡唑并吡喃根阴离子)的红外和可见光动力学结果。可分离的反应。第一个非常快速的反应对应于在10 -3 s内形成一个Ir(I)-Ir(III)烷基物质;第二个相对快速的反应对应于一个速率下的Ir(III)-Ir(III)烷基形成常数为3.25(4)×10 -2 M -1 s -1,而第三次也是最慢的反应对应于Ir(III)–Ir(III)酰基的形成,速率常数为1.42×10 -5 s -1。红外数据清楚地表明,在形成Ir(I)-Ir(III)烷基产物时,存在许多平衡,然后生成反应生成Ir(III)-Ir(III),然后缓慢生成Ir(III)-Ir(III)。 Ir(III)-Ir(III)酰基产物。溶剂研究表明,在极性溶剂存在下,氧化加成活性增加,这表明极性过渡态。Ir(III)-Ir(III)烷基形成步骤(k