[CpFe(CO)(CN(CH2)3PPh2)]I | 164356-70-1

• 英文名称: [CpFe(CO)(CN(CH2)3PPh2)]I
• CAS: 164356-70-1
• 化学式: C₂₂H₂₁FeNOP*I
• 分子量: 529.14
• InChiKey: PEVHHPNMEBKBHC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpFe(CO)(CN(CH2)3PPh2)]I 、 3-氯-1-丙醇 在 C₄H₉Li 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到[CpFe(CO)(C4H6NO(CH2)3PPh2)]I
  参考文献：
  名称：

  膦系碳烯配体：环状和无环功能化的卡宾的模板合成与反应性

  摘要：

  膦系异氰酸铁（II）配合物1 [CpFe（CO）（PCN）] I与伯胺和仲胺的反应形成相应的无环（二氨基）卡宾配合物[CpFe（CO）（PCXNH）] I；X ＝正丁胺（4），4-甲基苯胺（5），二己胺（6）。从1与2的反应分两个步骤生成五元和六元环状（二氨基）卡宾络合物[CpFe（CO）（PCNHN- n Cy）] I（n = 5（9），6（10））-氯乙基和3-氯丙胺，首先形成无环二氨基卡宾络合物[CpFe（CO）（PC NX NH）] I（X =氯乙基（7），氯丙基（8））分别进行去质子化和分子内环化。这种方法学对酒精无效；然而，无环（氧）（氨基）卡宾络合物是通过1与甲醇钾，乙醇盐和异丙醇钾反应形成相应的亚烷基络合物CpFe（CO）（PC O（X） N）而分两步生成的（X = Me（11），Et（12），i -Pr（13）），可以在第二步中用等摩尔量的HBF 4对其进行质子化，形成无

  DOI：

  10.1021/om100841j
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [CpFe(CO)(CN(CH2)3PPh2)]I
  参考文献：
  名称：

  供体功能化的NX-卡宾（X = P，Si）的模板合成

  摘要：

  供体官能化的（膦基）（氨基）-和（甲硅烷基）（氨基）碳烯是通过在钢琴凳铁（II）配合物上配位的异氰酸酯的碳原子上经亲核攻击而生成的。模板合成方法涉及亚烷基配合物的形成，将其还原以产生所需的卡宾配合物。所得卡宾配合物的电子性质相似，表明在（膦基）（氨基）卡宾中，膦孤对不与卡宾碳相互作用，可用于进一步的反应性。

  DOI：

  10.1021/om900725e

文献信息

• Synthesis and Coordination Chemistry of a Novel Phosphinimine Phosphine
  作者：Chung-Yuan Liu、Der-Yi Chen、Ming-Chu Cheng、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/om00004a060

  日期：1995.4

  The incorporation of a phosphinimino moiety into phosphine ligands to form a new bidentate Ph(3)P=N(CH2)(3)PPh(2) (1) is reported. Compound 1 can act as a sigma-N and sigma-P donor ligand or react with metal carbonyls to form isocyanide complexes. Complexes of (CO)(4)M-(1-P,N) [M = Mo (2), W (3)] were prepared from the reaction of ET(4)N[M(CO)(5)Br] with 1 in refluxing THF solution, whereas the isocyanide complexes of (CO)(5)MCN(CH2)(3)PPh(2) [M = Cr (4), Mo (5), W (6)] are obtained from the reaction of M(CO)(6) with 1 at 25 degrees C. The deoxygenation nature is also shown in the reaction of CpFe(CO)(2)I, CpRu(CO)(2)I, Re(CO)(5)Br, and Re-2(CO)(10) with 1 to form the corresponding isocyanide complexes [CpFe(CO)CN(CH2)(3)-PPh(2)-C,P}]I (7), CpRu(CO)ICN(CH2)(3)PPh(2)-C} (10), BrRe(CO)(5-n)CN(CH2)(3)PPh(2)-C}(n) n = 1(12), 2 (14)], and Re-2(CO)(9)CN(CH2)(3)PPh(2)-C} (15), respectively. The free phosphine of 10 underwent exchange with one triphenylphosphine ligand in CpRu(PPh(3))(2)Cl to yield the binuclear species [CpRu(PPh(3))ClP(Ph(2))(CH2)(3)NC}Ru(CO)CpI] (11), whereas intramolecular ligand substitution occurred in both 12 and 15 to give Br(CO)(3)ReCN(CH2)(3)PPh(2)-C,P} (13) and mu-CN(CH2)(3)PPh(2)}Re-2(CO)(8) (16). Reaction of (COD)PdCl2 with 1 produced the complex (1-P,N)PdCl2 (18), in which 1 acts as a sigma-N, sigma-P bidentate ligand. X-ray crystal structural analysis of [CpFe(CO)CN(CH2)(3)PPh(2)-C,P}]PF6 (7a) and 18 confirmed the formulation of both complexes. The C=N bond distance [1.20(3) Angstrom] of 7a is greater than those in the related iron-isocyanide complexes; the angle C-N-C [141(2)degrees] deviates from 180 degrees, indicating that the resonance contribution of Fe=C=N- is more important than that of Fe-C=N-. These observations are consistent with spectral data, the smaller infrared stretching wavenumber (2089 cm(-1)), and the greater shift (C-13 NMR delta 183.7 ppm) of the isocyanide moiety of 7.