[(η(6)-trindane)Mn(CO)3]BF4 | 193746-49-5

• 英文名称: [(η(6)-trindane)Mn(CO)3]BF4
• 英文别名: (η6-tricyclopentanobenzene)Mn(CO)3BF4；[(η6-trindane)Mn(CO)3][BF4]
• CAS: 193746-49-5
• 化学式: BF₄*C₁₈H₁₈MnO₃
• 分子量: 424.082
• InChiKey: KMLWWJXWEWGOBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(6)-trindane)Mn(CO)3]BF4 、 碘甲烷 在 tert-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以15%的产率得到(η6-trindane)Mn(CO)2I
  参考文献：
  名称：

  Unexpectedly different reactions of [(arene)Mn(CO)₃]⁺ cations (arene = trindane, indane, tetralin, or dibenzosuberane) with potassium t-butoxide — C-H insertions, haptotropic shifts, dimerization, or elimination

  摘要：

  [(η6-Trindane)Mn(CO)3][BF4]（1）在烷基卤化物（CH2=CHCH2Br，CH3I）存在下与四氢呋喃中的叔丁氧反应，生成相应的 (η6-C15H18)Mn(CO)2X，其中 X = Br (3) 或 I (4)。与此相反，1 和叔-BuOK 在存在供体配体的情况下发生反应，生成 (η5-C15H15)Mn(CO)2L ，其中 L = CO (7)、P(OMe)3 (8) 或 PPh3 (9)，金属从中心环迁移到失去三个氢的外周环上；[(η6-茚满)Mn(CO)3][BF4] 也有类似的表现。提出的机理是，最初形成的 (η6-trindane)Mn(CO)2CO2-tert-Bu 会失去 CO2 和异丁烯，从而产生氢化物 (η6-trindane)Mn(CO)2H，该氢化物又会经历三个连续的 C-H 插入，同时失去两个二氢分子。相反，[(η6-四氢萘)Mn(CO)3][PF6] (17) 和[(η6-二苯并环戊烷)Mn(CO)3][BF4] (23) 都在一个苄基位点发生了去质子化反应。在第一种情况下，形成的齐聚物会攻击其原生物，生成四烯丙基取代的 (η5-环己二烯基)Mn(CO)3 复合物 (21)；但对于二苯并环十八烷复合物 (23) 而言，消除产物 (28) 是稳定的。报告了 3、4、7、8、23、28 以及亚磷酸络合物[(η6-trindane)Mn(CO){P(OMe)3}2][BF4]（15）和[(η6-tetralin)Mn(CO)2{P(OMe)3}][PF6]（20）的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1139/v08-122
• 作为产物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 2,3,4,5,6,7,8,9-八氢-1H-三茚 、 silver tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到[(η(6)-trindane)Mn(CO)3]BF4
  参考文献：
  名称：

  Metal Complexes of Trindane:  Possible Precursors of Sumanene

  摘要：

  Trindane (the condensation trimer of cyclopentanone) yields complexes of the type (eta(6)-trindane)MLn, where MLn = Cr(CO)(3) (6), Mo(CO)(3) (8), Mn(CO)(3)(+) (9), or (C5H5)Fe+ (10a,10b). X-ray crystallographic data are reported for (eta(6)-trindane)Cr(CO)3 (6) and show that the three five-membered rings adopt envelope conformations in which the central methylene groups are bent toward the metal. When the chromium complex 6 is stirred with DMSO-d(6) in the presence of t-BuOK, up to 12 benzyl protons can be exchanged for deuterons, giving a mixture of partially deuterated products. In contrast, the iron complex 10b undergoes complete H/D exchange at all 12 benzylic sites. The possibility of preparing all-cis hexamethyltrindane as a precursor to sumanene is discussed.

  DOI：

  10.1021/om961077s

文献信息

• Unexpected Reaction of (trindane)Mn(CO)₃⁺BF₄^- with Potassium <i>tert</i>-Butoxide:  Three C−H Insertions and a Haptotropic Shift
  作者：Nada Reginato、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1021/om010722e

  日期：2001.10.1

  (eta (6)-trindane)Mn(CO)(3)+BF4- (1) reacts with (BuOK)-O-t in THF in the presence of alkyl halides (CH3I, CH2 = CHCH2Br, CH2Cl2) to yield the corresponding (eta (6)-C15H18)Mn(CO)(2)X, where X = I, Br, Cl. In contrast, 1 and ButOK react, in the presence of a donor ligand, to generate (eta (5)-C15H15)Mn(CO)(2)L, where L = CO, P(OMe)(3), PPh3, in which the metal has migrated from the central ring onto a peripheral ring that has lost three hydrogens; (eta (6)-indane)Mn(CO)(3)+BF4- behaves similarly. A mechanism is proposed in which the initially formed (eta (6)-trindane)Mn(CO)(2)CO2But suffers loss of CO2 and isobutene to yield the hydride (eta (6)-trindane)Mn(CO)(2)H, which in turn undergoes three successive C-H insertions with concomitant loss of 2 mol of dihydrogen.