cis-[IrI4(CO)2](1-) | 44769-68-8

• 英文名称: cis-[IrI4(CO)2](1-)
• 英文别名: cis-[Ir(CO)2I4](1-)
• CAS: 44769-68-8
• 化学式: C₂I₄IrO₂
• 分子量: 755.859
• InChiKey: SRGYKURVMHOKQP-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水 、 cis-[IrI4(CO)2](1-) 以 乙腈 为溶剂， 生成 二氧化碳 、 cis-[Ir(CO)2I2](1-) 、 methane
  参考文献：
  名称：

  Ir（iii）羰基配合物与水的反应性：催化甲醇羰基化中副产物形成的替代途径† •

  摘要：

  据报道，水与许多铱（III）配合物的反应与催化甲醇羰基化的机理有关。乙酰铱[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -在温和条件下与水反应，释放出CO 2和CH 4，而不是预期的乙酸。同位素标记和动力学实验与涉及水对[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -的末端CO配体进行亲核攻击而产生（未检测到的）羟基羰基物质的机理一致。随后脱羧并除去甲烷，得到[Ir（CO）2 I 2 ]-。对于[Ir（CO） 2 I 3 Me] -，[Ir（CO） 2（NCMe）I 2（COMe）]和[Ir（CO） 3 I 2 Me]观察到与水相似的反应，并显示出中性配合物费率明显更高。结果表明，在甲醇羰基化过程中，CO 2的形成不限于由[Ir（CO） 2 I 4 ] -或[Ir（CO） 3 I 3 ]介导的常规水煤气变换机理，而可以直接由关键有机物产生。 -铱（ III）羰基化循环中的中间体。还提出了另一种不涉及H

  DOI：

  10.1039/c3dt52092g
• 作为产物：
  描述：

  iodocarbonyl iridium anion 在 氢碘酸 、 碘甲烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 cis-[IrI4(CO)2](1-)
  参考文献：
  名称：

  碘化物促进的铱催化剂催化甲醇羰基化的动力学和光谱研究

  摘要：

  提出了在卤化铱作为催化剂前体，甲基碘作为促进剂的条件下甲醇羰基化的机理解释。该方案基于原位动力学观察的组合反应的光谱研究以及所观察到的中间体的化学研究。结果表明，甲醇羰基化有两个主要的催化循环，一个涉及中性铱羰基碘化碘络合物，另一个涉及阴离子铱类。此外，在许多条件下都可以观察到竞争性的水煤气变换反应。主要的催化循环受碘离子水平和碘化氢浓度影响。这两个因素受变量的影响，例如水，甲醇和碘甲烷的浓度以及盐的添加物和温度。反应的动力学依赖性极大地取决于占主导地位的催化循环。

  DOI：

  10.1039/dt9790001639

文献信息

• Cis–trans isomerism in [M(CO)2I4]− (M=Rh, Ir): Kinetic, mechanistic and spectroscopic studies
  作者：Anthony Haynes、James McNish、Jean M Pearson

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00519-6

  日期：1998.1

  cis–trans isomerisation involving dissociation of a CO ligand. Elemental and infrared spectroscopic analysis of crystals obtained from the residues of carbonylation experiments on [Ir(CO)2I3(Me)]− are consistent with a new trans isomer of [Ir(CO)2I4]−. The same species is formed in the reaction of [Ir(CO)I4}2]2− with CO. Isomerisation to cis-[Ir(CO)2I4]− only occurs in the presence of added CO. The ν(CO)

  红外分光研究表明，顺式-反式的[Rh（CO）的异构化2我4 ] - （1）达到在溶液中有利于平衡的反式异构体（ķ当量在CH≈10 2氯2在25℃下）。平衡的方法遵循一阶速率定律，其半衰期约为。在25°C下40分钟。异构化的活化参数为CH 2 Cl中的ΔH ‡（103）（±3）kJ mol -1，ΔS ‡ +32（（9））J mol -1 K -12和ΔH ‡ 99（±2）kJ mol -1，ΔS ‡ +25（±4）J mol -1 K -1在THF中。在极性配位溶剂中，单羰基络合物[Rh（CO）I 4（sol）] -的形成与顺式-反式异构化竞争，并且在存在碘化物盐的情况下，[Rh（CO）I 5 ] 2-是形成。同位素标记实验表明，加入12 CO掺入到反式- 1上的异构化顺式- [铑（13 CO）2I 4 ] -。将CO加到单羰基，[Rh（CO）I 4（sol）] -和[Rh（CO）I 4