[{1,2:5,6-η-(1,5-cyclooctadiene)}-bis(triphenylphosphine)]rhodium tetrafluoroborate | 32762-45-1

• 英文名称: [{1,2:5,6-η-(1,5-cyclooctadiene)}-bis(triphenylphosphine)]rhodium tetrafluoroborate
• 英文别名: {rhodium(I)(cycloocta-1,5-diene)(triphenylphosphine)2}BF4；Rh(1,5-cyclooctadiene)(triphenylphosphine)2(+)BF4(-)；Rh(cod)(P(C6H5)3)2BF4；[Rh(cod)(PPh3)2]BF4
• CAS: 32762-45-1
• 化学式: BF₄*C₄₄H₄₂P₂Rh
• 分子量: 822.475
• InChiKey: HSBSSSQXPIKQDS-JXNOXZOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium fluoride tetrasilicic mica 、 [{1,2:5,6-η-(1,5-cyclooctadiene)}-bis(triphenylphosphine)]rhodium tetrafluoroborate 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  含氟四硅\'{C}云母中的阳离子铑配合物氢化烯烃

  摘要：

  用嵌入合成云母中的 Rh 络合物催化剂研究了烯烃的氢化。不是用脂肪族烯烃而是用环烯烃观察到由于夹层对氢化速率的空间影响。在4-乙烯基环己烯的加氢中，嵌入的催化剂相对于均相催化剂显示出增强的选择性。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.793
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以87%的产率得到[{1,2:5,6-η-(1,5-cyclooctadiene)}-bis(triphenylphosphine)]rhodium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic hydroformylation in the presence of rhodium complexes with homo- and heterocombination of two monodentate P-ligands

  摘要：

  首次确定了在氢化苯和超临界二氧化碳中，含有膦和氨基膦酸盐配体的复合物在铑的配位环境中的活性，针对苯乙烯和辛-1-烯的氢甲酰化反应。该“混合”杂配体复合物的效率与其类似物进行了比较，后者各含有相同的两种膦或两种氨基膦酸盐配体。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0165-3
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 在 [{1,2:5,6-η-(1,5-cyclooctadiene)}-bis(triphenylphosphine)]rhodium tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 3-己烯 、 正己烷 、 2-己烯
  参考文献：
  名称：

  顺式-Rh（COD）-（膦）2 +中刚性环状膦配体对内配位壳动力学和催化的烯烃加氢/异构化的影响

  摘要：

  在构象障碍顺-膦-铑（I）配合物有两对异构体配体的铑（Rh（COD）（L）2 +，L =抗-或顺式-9- phenylphosphabicyclo [4.2.1]壬-2,4-，通过可变温度13 C，31 P和1研究了7-三烯（1或2）或L =反-或合成-9-苯基磷三环[4.2.1.0 2,5 ] nona-7-ene（3或4）1 H NMR光谱。构象障碍是由RhP键旋转过程中遇到的配体空间相互作用引起的。这些势垒对单个配体结构非常敏感，在研究的温度范围内，L = 1或3不显示构象偏好，L = 2或4显示显着的构象偏好。已发现膦非对映异构内消旋体形式，RhP旋转势垒与催化活性/选择性之间的相关性。氢化和1-己烯通过的Rh（COD）均相催化升异构化2 +（L = PPH 3，3,4）在丙酮溶剂中进行了研究，以评估内部配位壳空间拥挤对催化反应性和选择性的影响。催化的1-己烯的氢化的相对初始速率是1

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)87152-4

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING CATIONIC RHODIUM COMPLEXES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPLEXES CATIONIQUES DU RHODIUM
  申请人：JOHNSON MATTHEY PLC

  公开号：WO2010001173A1

  公开（公告）日：2010-01-07

  A process is described for the synthesis of a cationic [rhodium diolefin phosphorus ligand] complex comprising the steps of: (a) reacting a rhodium-diolefin-1,3-diketonate and an acid in a ketone solvent, (b) adding a stabilising olefin to form a stabilised cationic rhodium compound, and (c) mixing a phosphorus ligand with the solution of the stabilised cationic rhodium compound to form a solution of the cationic [rhodium diolefin phosphorus ligand] complex. The solution may be used directly or the complex recovered. In one embodiment, the solution may be combined with a co-solvent and the ketone removed to give a new catalyst solution, from which the complex may be recovered.

  描述了一种合成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的工艺，包括以下步骤：(a) 在酮溶剂中反应铑二烯-1,3-二酮酸盐和酸，(b) 添加稳定的烯烃以形成稳定的阳离子铑化合物，以及(c) 将磷配体与稳定的阳离子铑化合物的溶液混合以形成阳离子[铑二烯磷配体]配合物的溶液。该溶液可以直接使用，或者可以回收该配合物。在一种实施方案中，该溶液可以与共溶剂混合，然后去除酮以得到新的催化剂溶液，从中可以回收该配合物。
• Dihydrido olefin and solvento complexes of iridium and the mechanisms of olefin hydrogenation and alkane dehydrogenation
  作者：Robert H. Crabtree、Peter C. Demou、Don Eden、Jean M. Mihelcic、Charles A. Parnell、Jennifer M. Quirk、George E. Morris

  DOI：10.1021/ja00389a018

  日期：1982.12

  generality is discussed. (Ir(cod)L2) A (L = PPh3) reacts with H2 and S (S = solvent) to give the isolable complexes (IrH2S2L2)A (1) in which the displacement order of the M-S groups is H2O = THF < /-BuOH < !-PrOH < Me2CO < EtOH < MeOH < MeCN. The utility of this order in understanding our alkane activation system based on 1 and the effects of S on catalytic hydrogenation are discussed. 1 (S = H2O) reacts

  对催化剂 (Ir(cod)L2)A/CH2 CL2/H2（cod = 1,5-环辛二烯；A = BF4；L = PPh3、PMePh2）进行了均匀性测试，并讨论了它们可能的通用性。(Ir(cod)L2) A (L = PPh3) 与 H2 和 S（S = 溶剂）反应生成可分离的复合物 (IrH2S2L2)A (1)，其中 MS 基团的置换顺序为 H2O = THF < / -BuOH < !-PrOH < Me2CO < EtOH < MeOH < MeCN。讨论了该顺序在理解我们基于 1 的烷烃活化系统中的效用以及 S 对催化氢化的影响。1 (S = ) 在 -80 0C 与烯烃反应生成 (IrH2(Ol)2L2)A (ol = C 2H4, C3Hg) 和 (IrH2(Ol)( )L2 )A (ol = PhCH=CH 2 , C5H8, '-BuCH= )。从逐步催化的角度讨论了它们在加氢中的作用
• The synthesis and reactions of an anionic tungsten–carbyne complex stabilised by the carbaborane ligand 1,2-C₂B₉H₉Me₂; evidence for a novel cage hydroboration reaction
  作者：Michael Green、Judith A. K. Howard、Alun P. James、Christine M. Nunn、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/c39840001113

  日期：——

  The salt [N(Ph3)2][W(CR)(CO)2(η5-1,2-C2B9H9Me2)](R = C6H4Me-4) reacts with the compounds [RhCl(PPh3)3], [Rh(PPh3)2(diene)][BF4](diene = cyclo-octa-1,5-diene or norbornadiene), and [AuCl(PPh3)] to give products with tungsten–rhodium or tungsten–gold bonds, the structures of which were determined by X-ray diffraction; that from the norbornadiene complex contains a nortricyclane moiety bonded to a boron atom of the C2B9 cage.

  盐 [N(Ph3)2][W(CR)(CO)2(δ-5-1,2-CB9H9Me2)]（R = C6H4Me-4）与化合物 [RhCl(PPh3)3]、[Rh(PPh3)2(二烯)][BF4]（二烯 = 环辛烷-1、5-二烯或降冰片二烯）和 [AuCl(PPh3)]，从而得到以钨-铑或钨-金键结合的产物，并通过 X 射线衍射确定了这些产物的结构；降冰片二烯络合物的产物含有一个与 C2B9 笼的一个硼原子成键的正三环分子。
• Rh(I) and Ir(I) Derivatives of a P(S),N-Substituted Indene Ligand:  Synthetic, Structural, and Catalytic Alkene Hydrosilylation Studies
  作者：Dominik Wechsler、Anne Myers、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ic060127a

  日期：2006.5.1

  Treatment of 1-PiPr2-indene or 1-PiPr2-2-NMe2-indene (1a) with elemental sulfur afforded 3-iPr2P(S)-indene or 1-iPr2P(S)-2-NMe2-indene (4a) in 81% and 85% isolated yield, respectively. Addition of 4a to [(COD)M(THF)2]+BF4- afforded the corresponding [(COD)M(kappa2-N,S-4a)]+BF4- complexes (M = Rh, 5a, 76%; M = Ir, 5b, 59%; COD = eta4-1,5-cyclooctadiene), which were found to exhibit temperature-dependent

  用元素硫处理1-PiPr2-茚或1-PiPr2-2-NMe2-茚（1a）在81中得到3-iPr2P（S）-茚或1-iPr2P（S）-2-NMe2-茚（4a） ％和85％的分离产率。向[（COD）M（THF）2] + BF4-添加4a，得到相应的[（COD）M（kappa2-N，S-4a）] + -复合物（M = Rh，5a，76％; M ＝ Ir，5b，59％； COD ＝ eta4-1，5-环辛二烯），发现它们显示出随温度变化的NMR光谱特征，该特征根据涉及M-NMe 2离解的动态过程，围绕茚基-的旋转而合理化。 NMe2键，在氮上反转并重新配位为M。对5a和5b收集的可变温度NMR数据进行分析后，得出的DeltaG（双匕首）的值为ca。该过程为14 kcal / mol。5a或5b暴露于NaN（SiMe3）2会生成相应的（COD）M（kappa2-C，S-1-iPr2P（S）-2-NMe2-（C1-茚基））配合物（M
• Synthesis and Reactivity of [TpRh(PPh₃)₂] (Tp = Hydridotris(pyrazol-1-yl)borate)
  作者：Anthony F. Hill、Andrew J. P. White、David J. Williams、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1021/om980212t

  日期：1998.7.1

  The new complex [TpRh(PPh3)(2)], readily obtained from [RhCl(PPh3)(3)] and KTp, is a particularly convenient and versatile entry point into the organometallic chemistry of the "TpRh" fragment including complexes bearing alkyne, alkene, carbene, thiocarbamoyl, dithioalkoxycarbonyl, carbon disulfide, and vinyl ligands.