trans-[(dmpe)₂MnH(C₂H₄)] | 87450-52-0

• 英文名称: trans-[(dmpe)₂MnH(C₂H₄)]
• CAS: 87450-52-0
• 化学式: C₁₄H₃₇MnP₄
• 分子量: 384.281
• InChiKey: KNRQYDOLSUVYLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 trans-[(dmpe)₂MnH(C₂H₄)] 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Mn(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)₃][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate]
  参考文献：
  名称：

  反式配体决定反式-[MnH(L)(dmpe)2]+ 型顺磁性锰 (II) 氢化物的稳定性，其中 L 是 PMe3、C2H4 或 CO

  摘要：

  顺磁性金属氢化物 (PMH) 配合物在催化应用和生物无机化学中起着重要作用。3d PMH 化学主要集中在 Ti、Mn、Fe 和 Co。各种 Mn II PMH 已被提议作为催化中间体，但分离的 Mn II PMH 仅限于具有桥接氢化物的二聚高自旋 Mn II结构。在本文中，一系列第一个低自旋单体 Mn II PMH 配合物是通过其 Mn I类似物的化学氧化产生的。该系列的类型为反式-[MnH(L)(dmpe) 2 ] +/0其中反式配体 L 为 PMe 3 , C 2H 4或 CO [dmpe 是 1,2-双（二甲基膦基）乙烷]，并且发现 Mn II氢化物络合物的热稳定性强烈依赖于反式配体的特性。当 L 是 PMe 3时，该络合物是孤立的单体 Mn II氢化物络合物的第一个例子。相反，当L为C 2 H 4或CO时，配合物仅在低温下稳定；升温至室温后，前者分解为 [Mn(dmpe) 3 ] +，并伴有乙烷和乙烯，而后者分解为

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c04432
• 作为产物：
  描述：

  二乙基镁 、 MnBr2(dmpe)2 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-[(dmpe)₂MnH(C₂H₄)]
  参考文献：
  名称：

  Hydrido, alkyl, and ethylene 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complexes of manganese and the crystal structures of MnBr2(dmpe)2, [Mn(AlH4)(dmpe)2]2 and MnMe2(dmpe)2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00360a054
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 二乙基硅烷 在 trans-[(dmpe)₂MnH(C₂H₄)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、172.26 kPa 条件下， 反应 600.0h， 生成 三乙基硅烷 、 diethyl-vinyl-silane
  参考文献：
  名称：

  锰甲硅烷基、甲硅烷基和甲硅烷基配合物的相互转化和反应性。

  摘要：

  二甲硅烷基氢化锰配合物 [(dmpe)2MnH(SiH2R)2] (4Ph : R = Ph, 4Bu : R = n Bu) 与乙烯反应形成氢化硅烷配合物 [(dmpe)2MnH(RHSi[双键, 长度为 m -dash]CHMe)] (6Ph,H : R = Ph, 6Bu,H : R = n Bu)。化合物 6R,H 与第二当量的乙烯反应生成 [(dmpe)2MnH(REtSi[双键, 长度为 m-dash]CHMe)] (6Ph,Et : R = Ph, 6Bu,Et : R = n Bu )，这是由于乙烯明显插入到硅烷 Si-H 键中。此外，在没有乙烯的情况下，硅烷络合物 6Bu,H 缓慢异构化为氢化硅烷络合物 [(dmpe)2MnH([双键，长度为 m-dash]SiEt n Bu)] (3Bu,Et )。4R 与乙烯的反应可能通过低配位甲硅烷基 {[(dmpe)2Mn(SiH2R)]

  DOI：

  10.1039/c9sc04513a

文献信息

• Reactions of [(dmpe)₂MnH(C₂H₄)]: synthesis and characterization of manganese(<scp>i</scp>) borohydride and hydride complexes
  作者：Jeffrey S. Price、Declan M. DeJordy、David J. H. Emslie、James F. Britten

  DOI：10.1039/d0dt01726d

  日期：——

  Reactions of trans-[(dmpe)2MnH(C2H4)] (1) with BH3(NMe3), 9-BBN, and HBMes2 yielded the manganese(I) borohydride complexes [(dmpe)2Mn(μ-H)2BR2] (3: R = H, 4: R2 = C8H14, 5: R = Mes). The reaction of 1 with BH3(NMe3) proceeds via ethylene substitution. By contrast, a detuerium labelling study indicates that the reaction of 1 with HBMes2 involves initial isomerization of 1 to an unobserved 5-coordinate

  的反应的反式- [（DMPE）2 MNH（C 2 H ^ 4）]（1）用BH 3（NME 3），9-BBN，和HBMES 2得到的锰（我）硼氢化物[（DMPE）2 Mn（上μ-H）2 BR 2 ]（3：R = H，4，R 2 = C 8 H ^ 14，5：R = MES）。1与BH 3（NMe 3）的反应通过乙烯取代。与此相反，一个detuerium标记研究表明，反应1与HBMES 2涉及的初始异构化1到未观测到的5-坐标乙基中间体，[（DMPE）2 MNET]，其与氢硼发生反应，得到ETBR 2和[（ DMPe）2 MnH]，然后与第二当量的氢硼烷反应生成5（对于其他无碱氢硼烷，例如9-BBN，可能遵循类似的途径）。与硼氢化二硼化物或氢硼烷氢化物异构体相反，鉴定3–5为κ2-硼氢化物络合物得到了11的支持B NMR光谱，X射线衍射和分子中的原子计算。在的合成观察到两个副产物3-5：[（DMPE）2
• [(dmpe)₂MnH(C₂H₄)] as a Source of a Low-Coordinate Ethyl Manganese(I) Species: Reactions with Primary Silanes, H₂, and Isonitriles
  作者：Jeffrey S. Price、David J. H. Emslie、Ignacio Vargas-Baca、James F. Britten

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00379

  日期：2018.9.24

  illustrated in the reactivity of 1 toward a variety of reagents. Reactions of 1 with primary silanes RSiH3 (R = Ph, nBu) at 60 °C afforded ethane and the disilyl hydride manganese complexes [(dmpe)2MnH(SiH2R)2] (4a, R = Ph; 4b, R = nBu). Additionally, reaction with H2 at 60 °C afforded ethane and the dihydrogen hydride complex [(dmpe)2MnH(H2)] (5), which has previously been prepared by an alternate route

  威尔金森的锰（I）氢化乙烯络合物反式-[（DMPe）2 MnH（C 2 H 4）]（1）作为低配位锰（I）乙基络合物的来源进行反应。1对多种试剂的反应性说明了这一点。的反应1与伯硅烷RSiH 3（R = PH，Ñ卜）在60℃下，得到的乙烷和二甲硅烷基氢化物锰配合物[（DMPE）2 MNH硅烷（SiH 2 R）2 ]（图4a，R = Ph值;图4b， R = n Bu）。另外，与H 2反应在60℃下，得到乙烷和氢化二氢络合物[（DMPe）2 MnH（H 2）]（5），其先前已通过另一种方法制备。拟议的低配位中间体，[（DMPe）2 MnEt]，在光谱上没有观察到，但可以用异腈配体捕获。的反应1用CNR（R =吨卜，ö -二甲苯），得到锰（I）乙基配合物[（DMPE）2 MNET（CNR）]（图6a，R =吨卜;图6b，R = Õ -二甲苯）。乙基络合物6a没有与CN t进一步反应Bu在80°
• Girolami, Gregory S.; Howard, Christopher G.; Wilkinson, Geoffrey, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1985, p. 921 - 930
  作者：Girolami, Gregory S.、Howard, Christopher G.、Wilkinson, Geoffrey、Dawes, Helen M.、Thornton-Pett, Mark、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Perthuisot, Christophe; Fan, Mingxin; Jones, William D., Organometallics, 1992, vol. 11, # 11, p. 3622 - 3629
  作者：Perthuisot, Christophe、Fan, Mingxin、Jones, William D.

  DOI：——

  日期：——