mono(pentaamino(hydroxy)ruthenium(VIII)) mono(hexafluorophosphate(V)) hydrate | 34843-18-0

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属有机体
• 英文名称: mono(pentaamino(hydroxy)ruthenium(VIII)) mono(hexafluorophosphate(V)) hydrate
• 英文别名: aquapentaammineruthenium(II) hexafluorophosphate；[pentammine ruthenium(II)(H₂O)](hexafluorophosphate)₂；[Ru(II)(NH3)5(H2O)](PF6)2；[Ru(II)(NH3)5(H2O)][PF6]2
• CAS: 34843-18-0
• 化学式: 2F₆P*H₁₇N₅ORu
• 分子量: 494.166
• InChiKey: QTADFCHAIDXQRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono(pentaamino(hydroxy)ruthenium(VIII)) mono(hexafluorophosphate(V)) hydrate 在 2,2'-bipyridine 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以25%的产率得到{(NH3)4Ru(2,2'-bipyridine)} hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  (NH3)4Ru(2,2'-bipyridine)2+ 中金属到配体电荷转移的预共振拉曼研究。原位键长变化、力常数和重组能

  摘要：

  作为一般电荷转移反应的原型，发生在 Ru(NH{sub 3}){sub 4}(bpy){sup 2+} (bpy = 2,2 {prime}-bipyridine) 已通过共振和预共振拉曼光谱进行实验检查，并通过时间相关散射理论进行分析。据他们所知，本示例代表了该理论在电荷转移问题上的首次应用。根据实验和相应的理论，计算了伴随转变的法向坐标变化。发现金属-配体和配体内键都显着扭曲。当失真数据与观察到的振动频率相结合时，可以对内壳重组能量进行逐个模式的评估。进一步的实验，其中溶剂的性质系统地变化，表明选定的力常数（以及因此选定的内部重组能分量）通过配体 - 溶剂氢键显着调节（约 6-11%）。最后，发现溶剂性质的变化以增强或减弱净光化学发生的方式改变基态和/或激发态能量。

  DOI：

  10.1021/ja00195a025
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 pentaamminechlororuthenium(III) dichloride 在 amalgamated zinc 作用下， 以 硫酸 为溶剂， 生成 mono(pentaamino(hydroxy)ruthenium(VIII)) mono(hexafluorophosphate(V)) hydrate
  参考文献：
  名称：

  Kim, Yun; Lieber, Charles M., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 21, p. 3990 - 3992

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Increasing transmission of electronic interaction in dinuclear unsymmetric mixed-valent ruthenium complexes
  作者：Florencia Fagalde、Mónica E. García Posse、Mónica M. Vergara、Mauricio Cattaneo、Néstor E. Katz、Isabel Romero、Teodor Parella、Antoni Llobet

  DOI：10.1016/j.poly.2006.07.021

  日期：2007.1

  Abstract The preparation and characterization by spectroscopic and electrochemical techniques of new dinuclear complexes of the type [(tpm)(bpy)RuII(L)RuII/III(NH3)5]4+/5+ (bpy = 2,2′-bipyridine), tpm = tris(1-pyrazolyl)methane, L = pz (pyrazine), 4,4′-bpy (4,4′-bipyridine), BPE (trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene) and PCA (= 4-pyridinecarboxaldehyde azine), are described in this work. The analysis of

  摘要通过光谱和电化学技术制备了新型双核配合物[（tpm）（bpy）RuII（L）RuII / III（NH3）5] 4 + / 5 +（bpy = 2,2'-bipyridine ），tpm =三（1-吡唑基）甲烷，L = pz（吡嗪），4,4'-bpy（4,4'-联吡啶），BPE（反式1,2，-双（4-吡啶基）乙烯）这项工作描述了PCA和PCA（= 4-吡啶甲醛嗪）。分析相应的混合价物种[Ru b II，Ru a III]中的金属间电荷转移（MMCT）谱带的可见光谱数据（Rub = Ru键合到bpy上； Rua = Ru键合到NH3上） ）可以确定由L介导的分子内电子转移Ru b II→Ru a III的重组能λ和电子耦合元素HAB。
• Mono‐ and Dinuclear Complexes of Tricarbonylrhenium(I) with 4‐Methyl‐2,2′‐bipyridine‐4′‐carbonitrile
  作者：Juan H. Mecchia Ortiz、Faustino E. Morán Vieyra、Claudio D. Borsarelli、Isabel Romero、Xavier Fontrodona、Teodor Parella、Noemí D. Lis de Katz、Florencia Fagalde、Néstor E. Katz

  DOI：10.1002/ejic.201402160

  日期：2014.7

  Novel mono- and dinuclear tricarbonylrhenium(I) complexes of formula [Re(Mebpy-CN)(CO)3Cl] (1), [Re(Mebpy-CN)(CO)3(CH3CN)](PF6) (2), and [(CH3CN)(CO)3Re(Mebpy-CN)Ru(NH3)5](PF6)3 (3), in which Mebpy-CN = 4-methyl-2,2′-bipyridine-4′-carbonitrile, were prepared and characterized by spectroscopic, photophysical, and computational techniques. The complete structure of complex 2 was determined by X-ray diffraction

  新型单核和双核三羰基铼 (I) 配合物 [Re(Mebpy-CN)(CO)3Cl] (1), [Re(Mebpy-CN)(CO)3(CH3CN)](PF6) (2), [(CH3CN)(CO)3Re(Mebpy-CN)Ru(NH3)5](PF6)3 (3)，其中 Mebpy-CN = 4-甲基-2,2'-联吡啶-4'-甲腈，通过光谱、光物理和计算技术制备和表征。通过X射线衍射确定了配合物2的完整结构。由于腈取代基而增加的联吡啶环中的共轭增加了 3MLCT（金属到配体电荷转移）1 和 2 的最低激发态相对于相应的 bpy 配合物（bpy = 2）的发射量子产率,2'-联吡啶）。式 [(CH3CN)(CO)3Re(Mebpy-CN)Ru(NH3)5]4+(4) 的混合价物质是原位制备的并作为混合盐；预计从其金属到金属电荷转移 (MMCT) 激发态的电荷复合位于马库斯反转区域。通过 DFT 和 TD-DFT
• Spectroscopic, electrochemical and computational studies of rhenium(I) and ruthenium(II) complexes incorporating the novel tetradentate ligand 1,4-bis(4-(4′-methyl)-2,2′-bipyridyl)-2,3-diaza-1,3-butadiene (BBDB) and its derivatives
  作者：Mauricio Cattaneo、Mónica M. Vergara、Mónica E. García Posse、Florencia Fagalde、Teodor Parella、Néstor E. Katz

  DOI：10.1016/j.poly.2013.12.018

  日期：2014.3

  complexes of Ru with 4-Me-4′-CO 2 H-bpy (=4-methyl-4′-carboxylic acid-2,2′-bipyridine) – the hydrolyzed derivative of BBDB – of formulae: [(Ru(4-Me-4′-CO 2 H-bpy)(bpy) 2 ] 2+ and [Ru(4-Me-4′-CO 2 H-bpy)(CN) 4 ] 2− were prepared and characterized by spectroscopic, electrochemical and computational techniques. The disclosed enhanced electronic coupling in the mixed-valent complex with ruthenium ammines can be

  摘要合成了新型四齿配体1,4-双（4-（4'-甲基）-2,2'-联吡啶基）-2,3-二氮杂-1,3-丁二烯（BBDB），并通过光谱技术对其进行了表征。Re和Ru的新络合物的分子式为：[Re（BBDB）（CO）3（Cl）]，[（CH 3 CN）（CO）3 Re（μ-BBDB）Re–（CO）3（CH 3 CN） ] 2+，[（bpy）2 Ru-（μ-BBDB）Ru（bpy）2] 4+，[（NH 3）4 Ru（μ-BBDB）–Ru（NH 3）4] 4+（bpy = 2,2'-联吡啶）和Ru与4-Me-4'-CO 2 H-bpy（= 4-甲基-4'-羧酸-2,2'-联吡啶）的络合物– BBDB的水解衍生物–的式子：[（Ru（4-Me-4'-CO 2 H-bpy）（bpy）2] 2+和[Ru（4-Me-4'-CO 2 H-bpy）（CN）4] 2 -通过光谱，电化学和计算技术制备并表征。可以通过CN
• Enhancement of Metal−Metal Coupling at a Considerable Distance by Using 4-Pyridinealdazine as a Bridging Ligand in Polynuclear Complexes of Rhenium and Ruthenium
  作者：Mauricio Cattaneo、Florencia Fagalde、Néstor E. Katz、Ana María Leiva、Russell Schmehl

  DOI：10.1021/ic051312b

  日期：2006.1.1

  this low-energy MLCT state. The dinuclear complex, of formula [(Me(2)bpy)(CO)(3)Re(I)(PCA)Ru(II)(NH(3))(5)](3+), presents an intense absorption in the visible spectrum that can be assigned to a MLCT d(pi)(Ru) --> pi(PCA); in CH(3)CN, the value of lambda (max) = 560 nm is intermediate between those determined for [Ru(NH(3))(5)(PCA)](2+) (lambda(max) = 536 nm) and [(NH(3))(5)Ru(PCA)Ru(NH(3))(5)](4+) (lambda(max)

  新型的含PCA PC和钌的多核络合物（PCA = 4-吡啶甲醛甲醛或4-吡啶哒嗪或1,4-双（4-吡啶基）-2,3-二氮杂-1,3-丁二烯）合成为PF（6-）盐，并通过光谱，电化学和光物理技术进行表征。式[Re（Me（2）bpy）（CO）（3）（PCA）]（+）的前体单核络合物（Me（2）bpy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶） ，在室温下不会在CH（3）CN中发射，并且在λ（exc）= 355 nm处通过闪光光解法发现的瞬态光谱可以指定为MLCT（金属到配体的电荷转移）激发态[[Me （2）bpy）（CO）（3）Re（II）（PCA（-））]（+），λ（max）= 460 nm，tau <10 ns。相关配合物[[Re（Me（2）bpy）（CO）（3）}（2）（PCA）]（2 +），[Re（CO）（3）（PCA）（2）的光谱性质Cl]，和[Re（CO）（3）Cl]（3）（PCA）
• A pentaammineruthenium(III) dimer with the novel bridging ligand 4,4′-dicyanamidobiphenyl dianion
  作者：Christopher A. White、Corinne Bensimon、Robert J. Crutchley、Manuel A.S. Aquino、J.E. Greedan

  DOI：10.1139/v96-247

  日期：1996.11.1

  The novel ligand 4,4′-dicyanamidobiphenyl dianion (bp²⁻) has been synthesized and characterized by ¹³C NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and crystallography. The crystal structure of [Ph₄As]₂[bp]•H₂O showed that bp²⁻ is approximately planar with a dihedral angle of 8.2° between phenyl ring planes and the cyanamide groups in an anti conformation. The water of crystallization is asymmetrically hydrogen bonded between cyanamide groups of adjacent bp²⁻ ions. The crystal data for C₆₂H₄₈N₄As₂ + H₂O are monoclinic crystal system and space group P2₁/c with a = 12.998(5) Å, b = 13.465(4) Å, c = 28.703(13) Å, β = 98.94(3)°, V = 4963(3) ų and Z = 4. The structure was refined by using 4555 reflections with I > 2.5σ(I) to an R factor of 0.058. The complex, [(NH₃)₅Ru)₂(μ-bp)][X]₄, where X = tosylate or PF₆⁻ ions, was also synthesized and characterized by ¹H NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, spectroelectrochemistry, and temperature-dependent magnetic susceptibility measurements. From cyclic voltammetry measurements, the comproportionation constants to form the mixed-valence complex [(NH₃)₅Ru)₂(μ-bp)]³⁺ were estimated to be 4.1, 16, and 22 in water, acetonitrile, and nitromethane, respectively. The trend and magnitude of K_c suggests solvent valence trapping of a weakly coupled Class II ion. The MMCT band of the mixed-valence complex had to be deconvoluted from the low-energy LMCT band and had the following properties in acetonitrile, ν_max = 8400 cm⁻¹, ε_max = 3300 M⁻¹ cm⁻¹, and Δν_1/2 = 3300 cm⁻¹. The weak superexchange mediating properties of bp²⁻ compared to 1,4-dicyanamidobenzene dianion were suggested to arise from the larger barrier to the formation of the radical anion bp⁻. Key words: cyanamido, mixed valence, superexchange, ruthenium.

  新型配体4,4'-二氰胺基联苯二阴离子（bp^2−）已经通过^13C核磁共振光谱、循环伏安法和晶体学合成并表征。[Ph_4As]_2[bp]•H_2O的晶体结构显示，bp^2−近似平面，苯环平面与氰胺基之间的二面角为8.2°，呈反式构象。结晶水以不对称氢键形式存在于相邻bp^2−离子的氰胺基之间。C_62H_48N_4As_2 + H_2O的晶体数据为单斜晶系，空间群为P2_1/c，a = 12.998(5) Å，b = 13.465(4) Å，c = 28.703(13) Å，β = 98.94(3)°，V = 4963(3) Å^3，Z = 4。该结构经过4555个I ＞ 2.5σ(I)的衍射反射进行了细化，R因子为0.058。复合物[(NH_3)_5Ru)_2(μ-bp)][X]_4，其中X = 对甲苯磺酸盐或PF_6^−离子，也通过^1H核磁共振光谱、循环伏安法、光电化学和温度相关磁化率测量进行了合成和表征。通过循环伏安法测量，形成混合价态复合物[(NH_3)_5Ru)_2(μ-bp)]^3+的复合常数在水、乙腈和硝基甲烷中分别估计为4.1、16和22。K_c的趋势和大小表明溶剂价态俘获了弱耦合的II类离子。混合价态复合物的MMCT带必须从低能LMCT带中解离，并在乙腈中具有以下性质，ν_max = 8400 cm^−1，ε_max = 3300 M^−1 cm^−1，Δν_1/2 = 3300 cm^−1。与1,4-二氰胺基苯二阴离子相比，bp^2−的弱超交换介导性质被认为是由于形成自由基阴离子bp^−的较大障碍。关键词：氰胺基，混合价态，超交换，钌。