bis(tetramethylcyclopentadienyl)titanium ethylene | 1388860-44-3

• 英文名称: bis(tetramethylcyclopentadienyl)titanium ethylene
• 英文别名: [Ti(II)(η²-C₂H₄)(η⁵-C₅HMe₄)₂]；tetramethylcyclopentadienylTi(C₂H₄)
• CAS: 1388860-44-3
• 化学式: C₂₀H₃₀Ti
• 分子量: 318.338
• InChiKey: YZFLRSOJSQZBSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁炔 、 bis(tetramethylcyclopentadienyl)titanium ethylene 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  茂密的钛茂金属乙烯络合物，它们的热解及其对2-丁炔的反应性

  摘要：

  二茂钛的乙烯复合物钛[Ti（II）（η 2 -C 2 H ^ 4）（CP'）2 ]为CP'=η 5 -C 5我5（1），η 5 -C 5我4吨-Bu（2），η 5 -C 5我4森达3（3），和η 5 -C 5 HME 4（4）通过还原对应的二茂钛二氯化物与乙烯的存在下在镁THF中制备。热解1–在最高100°C的甲苯溶液中– 3消除了乙烷，分别提供了干净地双重填充的钛茂化合物5 – 7。在NMR管中使用2和3进行的实验证明，首先形成了对称异构体6a和7a，并将它们热异构化为热力学更稳定的不对称异构体6b和7b。通过DFT方法计算的7a和7b之间的能量差为15.3kJ / mol。热解4 in m-二甲苯需要135°C的温度，才能提供8b > 8a和“二聚脱氢-茂钛” 9的混合物，作为氢提取的同时产物。与此相反，以热解在溶剂中，对其进行加热1和2在高真空中于135℃导致已知二茂钛的升华钛[Ti（C

  DOI：

  10.1021/om300461k
• 作为产物：
  描述：

  bis(tetramethylcyclopentadienyl)dichlorotitan 、 乙烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到bis(tetramethylcyclopentadienyl)titanium ethylene
  参考文献：
  名称：

  茂密的钛茂金属乙烯络合物，它们的热解及其对2-丁炔的反应性

  摘要：

  二茂钛的乙烯复合物钛[Ti（II）（η 2 -C 2 H ^ 4）（CP'）2 ]为CP'=η 5 -C 5我5（1），η 5 -C 5我4吨-Bu（2），η 5 -C 5我4森达3（3），和η 5 -C 5 HME 4（4）通过还原对应的二茂钛二氯化物与乙烯的存在下在镁THF中制备。热解1–在最高100°C的甲苯溶液中– 3消除了乙烷，分别提供了干净地双重填充的钛茂化合物5 – 7。在NMR管中使用2和3进行的实验证明，首先形成了对称异构体6a和7a，并将它们热异构化为热力学更稳定的不对称异构体6b和7b。通过DFT方法计算的7a和7b之间的能量差为15.3kJ / mol。热解4 in m-二甲苯需要135°C的温度，才能提供8b > 8a和“二聚脱氢-茂钛” 9的混合物，作为氢提取的同时产物。与此相反，以热解在溶剂中，对其进行加热1和2在高真空中于135℃导致已知二茂钛的升华钛[Ti（C

  DOI：

  10.1021/om300461k

文献信息

• Synthesis, Cycloaddition, and Cycloreversion Reactions of Mononuclear Titanocene–oxo Complexes
  作者：Trang T. Nguyen、Gregory D. Kortman、Kami L. Hull

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00111

  日期：2016.6.13

  Titanocene-oxo complexes of the type (Cp2Ti)-Ti-x=O(L) (Cp-x = pentamethylcyclopentadienyl; tetramethylcyclopentadienyl; L = pyridine or derivatives) are synthesized from the corresponding titanocene ethylene complexes via oxidation with pyridine N-oxides or styrene oxide. These oxo complexes react with alkynes, nitriles, and alpha,beta-unsaturated carbonyls to form titanacycles, which undergo exchange reactions with Organic substrates or react with 4-dimethylaminopyridine to regenerate the titanocene oxo.: Mechanistic experiments support a dissociative mechanism in which the first step is rate-determining retrocycloaddition followed by trapping of the reactive [(Cp2Ti)-Ti-x=O] species. In the case of the retro-[4+2]-cycloaddition from dioxatitanacyclohexene complexes, a Hammett study gives rho values of -1.18 and -1.04 for substituents on two different phenyl rings on the metallacycles; suggesting positive charge buildup and a slightly asynchronous cycloreversion in the rate-determining step.