bromotricarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I) | 141517-85-3

• 英文名称: bromotricarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I)
• 英文别名: κ²-(terpy)Re(CO)3Br；fac-[ReBr(CO)3(2,2'-6,6'-terpyridine)]；Re(CO)3Br(terpyridine)；Re(CO)3Br(tpy)
• CAS: 141517-85-3
• 化学式: C₁₈H₁₁BrN₃O₃Re
• 分子量: 583.415
• InChiKey: XOQONBLWACPUBT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromotricarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I) 反应 6.0h， 以90%的产率得到cis-bromodicarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I)
  参考文献：
  名称：

  深入研究κ近红外发光的电子性质的3 ñ三联吡啶铼（I）二羰配合

  摘要：

  在一系列羰基铼（I）的结构-性能关系络合物基于通式[回复（κ的取代的三联吡啶配体X的N- Rtpy）（CO）ÿ L] Ñ +是通过实验和理论方法的探讨。在这些化合物中，配位体三联吡啶既采用双齿（κ 2 N）和terdentate（κ 3 N）具有三个或两个羰基，分别相关联的配位模式。从κ转换2 N到该κ 3 Ñ协调模式导致在吸收光谱和氧化电位由于每个复合物的HOMO能级的不稳定的大变化。该κ的吸收曲线3Ñ络合物覆盖大约700纳米下的最大值整个可见光谱，抛尾至800nm，而没有发射与溴观察-如当轴向配体选自天然卤化物修饰以吡啶或三苯基膦，在轴向配位体L.最低吸收带分别蓝移60和90 nm。这些阳离子络合物是近红外发射体，对于吡啶化合物而言，其发射最大值在840至950 nm之间；对于三苯基膦化合物而言，其发射最大值在780–800 nm之间。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02188
• 作为产物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 、 (NEt4)2[rhenium(I)(bromide)3(carbonyl)3] 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71 %的产率得到bromotricarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I)
  参考文献：
  名称：

  PNP 配体在 {M(CO)3}+ 配合物 (M = Re, 99(m)Tc) 中诱导面基体重排

  摘要：

  报告了由钳型配体 (PNP) 和“卤化物清除剂”诱导的 [MX 3 (CO) 3 ] 2− (M = Re, 99 Tc) 中的fac – mer重排。 fac -[ 99m Tc(CO) 3 (OH 2 ) 3 ] +或 [ 99m TcO 4 ] −在盐水中的反应都会产生mer -[ 99m Tc(PNP)(CO) 3 ] + ，这是 a 的第一个例子mer -{ 99m Tc(CO) 3 } +型络合物。相反，与三联吡啶(terpy)的反应仅产生与Re和99 Tc的面部κ 2 -terpy复合物。

  DOI：

  10.1039/d3dt03992g
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 bromotricarbonyl(2,2':6',2''-terpyridyl)rhenium(I) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  一系列有机金属 Re(I)-tpy 配合物将 CO2 电催化还原为 CO

  摘要：

  合成了一系列带有4'-取代三联吡啶配体( L )的有机金属Re( I )( L )(CO) 3 Br配合物作为CO 2还原电催化剂。该配合物的光谱表征和计算优化的几何结构证明了 Re( I ) 周围具有三个顺式CO 和三联吡啶配体以双齿模式配位的面几何结构。研究了三联吡啶 ( Re1–5 ) 4′位取代对 CO 2电还原的影响，并与已知的 Lehn 型催化剂 Re( I )(bpy)(CO) 3 Br ( Re7 ) 进行了比较。所有配合物均能在中等过电位 (0.75–0.95 V) 的均质有机介质中催化 CO 析出，法拉第产率为 62–98%。在三种布朗斯台德酸存在下进一步评估了电化学催化活性，以证明质子源pKa的影响。TDDFT 和超快瞬态吸收光谱 (TAS) 研究显示了 ILCT 和 MLCT 的组合电荷转移带。在该系列中，含有二茂铁基取代的三联吡啶配体 ( Re5 )的 Re 复合

  DOI：

  10.1039/d3dt00441d

文献信息

• Capturing Re(<scp>i</scp>) in an neutral N,N,N pincer Scaffold and resulting enhanced absorption of visible light
  作者：Philip Bulsink、Ahlam Al-Ghamdi、Prajesh Joshi、Ilia Korobkov、Tom Woo、Darrin Richeson

  DOI：10.1039/c6dt00661b

  日期：——

  (κ3-terpy)Re(CO)2X (X = Cl, Br). The synthesis, single crystal X-ray structural and spectroscopic characterization of these eight species documents their Re coordination geometries and demonstrates the accessibility of such compounds. The basic photophysical features of these compounds show significant elaboration in both number and intensity of the d–π* transitions observed in the UV-vis spectra relative to the

  largely （I）的有机金属和配位化学在很大程度上仅限于二齿α-二亚胺的连接和面部三羰基配位的几何形状。二齿二（亚氨基）吡啶和双齿三联吡啶络合物在氮气氛下的热转化在200-240℃下导致了家庭的Re（的我）钳形络合物[κ 3 -2,6- ARN CME} 2（NC 5 ħ 3）] Re（CO）2 X（Ar C 6 H 5，Me 2 C 6 H 3，i Pr 2 C 6 H3；X =氯，溴）和（κ 3 -terpy）的Re（CO） 2 X（X =氯，溴）。这八个物种的合成，单晶X射线结构和光谱表征证明了它们的Re配位几何形状，并证明了此类化合物的可及性。这些化合物的基本光物理特征表明，相对于二齿原料，在紫外可见光谱中观察到的d–π *跃迁的数量和强度都得到了很好的阐述，并使用了随时间变化的DFT计算对这些光谱进行了分析。
• Catalytic and asymmetric cyclopropanation of alkenes catalysed by rhenium(i) bipyridine and terpyridine tricarbonyl complexes
  作者：Chi-Tung Yeung、Pang-Fei Teng、Ho-Lun Yeung、Wing-Tak Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1039/b712995e

  日期：——

  Re(I) tricarbonyl bipyridine and terpyridine complexes catalyse stereospecific cyclopropanation of alkenes; high selectivity of cyclopropane vs coupling and an ee of 73% and 62% for cis- and trans-cyclopropanes of styrene respectively were achieved with the [Re(L)(CO)(3)(MeCN)]OTf complex (L = chiral C(2)-symmetric terpyridine ligand).

  Re（I）三羰基联吡啶和三联吡啶配合物催化烯烃的立体有规环丙烷化；[Re（L）（CO）（3）（MeCN）] OTf配合物（L =手性）可实现较高的环丙烷相对于偶联的选择性以及对苯乙烯的顺式和反式环丙烷的ee分别为73％和62％ C（2）-对称的吡啶吡啶配体）。
• Organobimetallic RuII–ReI 4-ethynylpyridyl complexes: structures and non-linear optical properties
  作者：Qingchun Ge、T. Christopher Corkery、Mark G. Humphrey、Marek Samoc、T. S. Andy Hor

  DOI：10.1039/b902800e

  日期：——

  A series of heterobimetallic complexes, [RuCp(C[triple bond]Cpy-4)(P-P)][Re(CO)3(N-N)]+ (P-P = dppf, N-N = bpy 5, Me2bpy 6, tBu2bpy 7, phen 8, tpy 9; P-P = 2PPh3, N-N = bpy 10) have been obtained from Lewis addition between the metalloligands [RuCp(C[triple bond]Cpy-4)(P-P)] (P-P = dppf 1; 2PPh3 2) and solvent-stabilised fac-[Re(CH3CN)(CO)3(N-N)]+. All new complexes 5-10, together with fac-[ReBr(CO)3(tpy)]

  一系列异双金属配合物[RuCp（C [三键] Cpy-4）（PP）] [Re（CO）3（NN）] +（PP = dppf，NN = bpy 5，Me2bpy 6，tBu2bpy 7，phen参见图8，从金属配体[RuCp（C [三键] Cpy-4）（PP）]（PP = dppf 1; 2PPh3 2）和溶剂之间的路易斯加成反应获得了tpy 9; PP = 2PPh3，NN = bpy 10）。稳定的fac- [Re（CH3CN）（CO）3（NN）] +。所有新的配合物5-10与fac- [ReBr（CO）3（tpy）]（3）和fac- [Re（CH3CN）（CO）3（tpy）] [PF6]（4）一起表征溶液光谱 图3和5-9的特征还在于单晶X射线晶体学。3和9中的三联吡啶配体处于非常规的二齿配位方式，带有一个吡啶基侧基。电化学研究表明，连续的基于金属的氧化和以配体为中心的还原在5-10之间
• Abel, Edward W.; Dimitrov, Valentin S.; Long, Nicholas J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Abel, Edward W.、Dimitrov, Valentin S.、Long, Nicholas J.、Orrell, Keith G.、Osborne, Anthony G.、et al.

  DOI：——

  日期：——